[發(fā)明專利]二乙烯基芳烴二氧化物樹脂

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080056337.4
• 申請日: 2010-12-08
• 公開（公告）號: CN102666520A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: M·J·馬克斯;E·J·坎普貝爾
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07D303/28
• 分類號: C07D303/28;C08G59/14;C08G59/24
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 吳亦華

發(fā)明背景

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂，以及從這種水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂制備的聚合物。

背景和相關(guān)技術(shù)

已知可以通過例如美國專利號4,404,335中描述的方法來水解環(huán)氧樹脂。常規(guī)環(huán)氧樹脂可以被水解，以將樹脂的端環(huán)氧基轉(zhuǎn)變成二醇。得到的二醇樹脂在聚合物例如聚氨酯和聚酯的制備中是有用的中間體。環(huán)氧樹脂的部分水解將部分樹脂的端環(huán)氧基轉(zhuǎn)變成二醇，其增強了樹脂剩余的環(huán)氧基與固化劑例如胺類的反應(yīng)性。然而，所述水解增加了得到的環(huán)氧樹脂的粘度。

最通常被部分水解的環(huán)氧樹脂是雙酚A二縮水甘油醚。具有較低粘度的脂族環(huán)氧樹脂或單官能環(huán)氧化合物的使用造成它們產(chǎn)生的熱固性材料中耐熱性降低。因此，盡管基于脂族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂可以具有較低粘度，但得到的基于常規(guī)水解脂族環(huán)氧樹脂的聚合物在聚合后不能維持高耐熱性。

因此，需要提供從二乙烯基芳烴二氧化物制備的新的水解環(huán)氧樹脂組合物，其中水解的環(huán)氧樹脂與基于常規(guī)的水解芳族或脂族縮水甘油醚的環(huán)氧樹脂相比具有較低粘度(例如低于約5,000mPa-s)，并且可以與固化劑和/或催化劑反應(yīng)形成環(huán)氧樹脂熱固性材料，其中在將水解的環(huán)氧樹脂組合物交聯(lián)后得到的熱固性材料表現(xiàn)出高耐熱性(例如高于約50℃的T_g)。

發(fā)明概述

可以通過按照本發(fā)明制備從二乙烯基芳烴二氧化物衍生的水解環(huán)氧樹脂組合物，來解決現(xiàn)有技術(shù)的問題。

本發(fā)明的一個實施方案涉及水解的環(huán)氧樹脂組合物，其包含(a)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物、(b)水和任選的(c)催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的新組合物具有低粘度(例如低于約5,000mPa-s)，同時在將樹脂聚合后維持高耐熱性(例如高于約50℃的T_g)。在其他實施方案中，本發(fā)明的組合物在25℃時可以具有例如約5mPa-s至約5,000mPa-s的粘度。

本發(fā)明的另一個實施方案涉及可聚合的水解環(huán)氧樹脂組合物，其包含(i)上述水解環(huán)氧樹脂，以及(b)至少一種固化劑。

本發(fā)明的其他實施方案還涉及用于制備上述水解環(huán)氧樹脂的方法，以及用于制備上述可聚合樹脂組合物的方法。

本發(fā)明的另一個實施方案涉及源自于上述可固化的水解環(huán)氧樹脂組合物的熱固性材料，其在相似T_g下具有明顯降低的粘度，或在相似粘度下具有較高T_g。

在其他實施方案中，得到的可固化熱固性制劑可用于各種應(yīng)用中，例如作為涂料、膠粘劑、復(fù)合材料、電子器件、泡沫等。二乙烯基芳烴二氧化物的水解有利地提供了包含二醇單體的新組合物。二乙烯基芳烴二氧化物的完全水解提供了基本上不含殘留環(huán)氧基的二醇單體。二乙烯基芳烴二氧化物的部分水解提供了二醇改性的二乙烯基芳烴二氧化物單體。因此，本發(fā)明的組合物可用于制備采取涂料、膠粘劑、復(fù)合材料、電子器件、泡沫等形式的聚氨酯、聚酯和環(huán)氧熱固性材料。

本發(fā)明的水解和部分水解的二乙烯基芳烴二氧化物與現(xiàn)有技術(shù)的水解環(huán)氧樹脂相比具有較低粘度，同時在聚合后維持高耐熱性。

發(fā)明內(nèi)容

在最寬的范圍內(nèi)，本發(fā)明包括水解的環(huán)氧樹脂，其包含(a)二乙烯基芳烴二氧化物與(b)水的反應(yīng)產(chǎn)物，以提供水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂。得到的水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂可用于形成可固化的樹脂組合物或制劑。得到的可固化樹脂組合物或制劑可以包括本技術(shù)領(lǐng)域中公知的一種或多種任選添加劑。

例如，本發(fā)明的新的水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂可以包含二乙烯基芳烴二氧化物例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)與水的反應(yīng)產(chǎn)物。

所述包含二乙烯基芳烴二氧化物與水的反應(yīng)產(chǎn)物的水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂組合物，有利地提供了具有較高耐熱性或在較低粘度下具有良好耐熱性的新樹脂。將這些新樹脂固化提供了維持其高耐熱性的熱固性材料。本發(fā)明的水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂適合于制備用作復(fù)合材料的熱固性材料，在所述復(fù)合材料應(yīng)用中高耐熱性是理想的。

在本發(fā)明中，二乙烯基芳烴二氧化物例如DVBDO可以通過將二乙烯基芳烴與過氧化氫進行反應(yīng)來制備，以提供可用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中的二乙烯基芳烴二氧化物。這種制備的二乙烯基芳烴二氧化物可用于制備本發(fā)明的水解的二乙烯基芳烴二氧化物樹脂。