[發(fā)明專利]高度Z-選擇性烯烴復(fù)分解有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201080054100.2 | 申請日： | 2010-09-30 |
| 公開（公告）號： | CN102781888A | 公開（公告）日： | 2012-11-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 理查德·R·施羅克;安妮·J·金;趙宇;瑪格麗特·M·弗盧克;阿米爾·H·霍維達(dá) | 申請（專利權(quán)）人： | 麻省理工學(xué)院;波士頓學(xué)院董事會 |
| 主分類號： | C07C6/04 | 分類號： | C07C6/04;C07C67/48;C07C209/68;C07C303/40;C07F7/08;C07F7/18 |
| 代理公司： | 北京律盟知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11287 | 代理人： | 沈錦華 |
| 地址： | 美國馬*** | 國省代碼： | 美國;US |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 高度 選擇性 烯烴 分解 | ||
1.一種方法，其包含：
使包含端雙鍵的第一分子與第二相同分子通過自身復(fù)分解反應(yīng)而反應(yīng)產(chǎn)生包含內(nèi)雙鍵的產(chǎn)物，
其中所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵包含一個來自所述第一分子的所述端雙鍵的碳原子和一個來自所述第二碳原子的所述端雙鍵的碳原子，且
其中至少約60％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
2.一種方法，其包含：
提供具有以下結(jié)構(gòu)的催化劑：
其中M是Mo或W；
R1是任選地取代的芳基、雜芳基、烷基、雜烷基；
R2和R3可相同或不同，且為任選地取代的氫、烷基、烯基、雜烷基、雜烯基、芳基或雜芳基；且
R4和R5可相同或不同，且為任選地取代的烷基、雜烷基、芳基、雜芳基、甲硅烷基烷基或甲硅烷氧基，其中R4或R5中的至少一者是結(jié)合于M的含氧配體；和
在存在所述催化劑的情況下使包含端雙鍵的第一分子與第二相同分子反應(yīng)產(chǎn)生包含內(nèi)雙鍵的產(chǎn)物，
其中所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵包含一個來自所述第一分子的所述端雙鍵的碳原子和一個來自所述第二碳原子的所述端雙鍵的碳原子，且
其中至少約30％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟是在存在過渡金屬催化劑的情況下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中至少約50％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中至少約70％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中至少約80％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中至少約90％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中至少約95％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中至少約98％的所述產(chǎn)物的所述內(nèi)雙鍵經(jīng)形成呈Z-異構(gòu)體形式。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約30％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約50％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約60％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約70％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約80％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述反應(yīng)在至少約90％的轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述第一分子和所述第二分子具有下式：
其中Ra是任選地取代的H、烷基、烯基、雜烷基、雜烯基、芳基、雜芳基或?；?。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中R4和R5中的一者是任選地取代的結(jié)合于M的含氧配體，且另一者是任選地取代的結(jié)合于M的含氮配體。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述至少一個結(jié)合于M的含氧配體無對稱面。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述結(jié)合于M的含氮配體是選自由以下組成的群組：吡咯基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、吲哚基、吲唑基、咔唑基、嗎啉基、哌啶基和噁嗪基，全部任選地取代。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述結(jié)合于M的含氮配體是任選地取代的吡咯基。
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