[發明專利]叔胺的制造方法

有效

• 申請號: 201080052769.8
• 申請日: 2010-12-20
• 公開（公告）號: CN102630223A
• 公開（公告）日: 2012-08-08
• 發明（設計）人: 西村徹;野村航;高橋雄伸
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07C209/68
• 分類號: C07C209/68;B01J23/89;B01J37/02;C07C211/08
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及叔胺的制造方法。

背景技術

以牛脂、椰油、棕櫚油等為原料的脂肪族胺是在家庭用、工業用領域中重要的中間體。特別是脂肪族叔胺被衍生為季銨鹽等，用于纖維柔軟后處理劑、抗靜電劑、護發素基劑等廣泛的用途中。

作為制造叔胺的方法，已知有在催化劑的存在下使醇和伯胺或仲胺反應來制造對應的叔胺的方法。

然而，即使在使用該種方法的情況下，特別是在將仲胺作為原料來制造對應的叔胺，即結合于仲胺的氮原子上的1個氫原子被來自于醇的烷基和/或烯基取代的單取代體的叔胺的情況下，有生成不少副產物、制品的成品率降低的問題。

作為這樣的副產物，可以列舉參與由作為原料的仲胺的副反應所生成的伯胺或銨與醇的反應生成的叔胺、即來自于原料醇的烷基和/或烯基結合于2個氮原子上的二取代體、結合3個的三取代體的叔胺。為了提高作為目標的叔胺的收率，抑制這些副產物的生成是重要的。

例如，在日本特開昭61-15865中公開了使用銅-鎳-第8族（指舊IUPAC的Ⅷ族，相當于現行IUPAC的第8~10族）鉑族元素催化劑而得到叔胺的方法。

另外，在國際公開第2005/035122中公開了作為可以省略在使用粉末狀的催化劑制造叔胺時生成的漿的攪拌和反應結束后從漿中過濾分離催化劑等復雜的操作的制造工序，使用厚度為500μm以下的薄的薄膜狀形態的固定化催化劑的方法。

發明內容

本發明涉及叔胺的制造方法，該叔胺的制造方法為在催化劑的存在下使醇和伯胺反應制造叔胺之后，在用于該反應的該催化劑的存在下使醇和仲胺進行反應。

在日本特開昭61-15865的制造方法中，在將仲胺作為原料制造叔胺的情況下，因為不能充分抑制生成作為目標的單取代體叔胺以外的副產物，所以制品的收率不充分。

在國際公開第2005/035122的制造方法中，在將仲胺作為原料制造叔胺的情況下，有作為目標的單取代體叔胺以外的副產物生成。另外，希望對將仲胺作為原料的情況下的工業上更有利的方法的展開進行進一步探討。

本發明提供將醇和仲胺作為原料以高效率制造對應的叔胺的方法。

根據本發明的方法，能夠以高的效率制造作為目標的叔胺。

附圖說明

圖1是表示在本發明中使用的循環固定床型反應裝置的一例的簡略圖。

圖2是表示在本發明中使用的攪拌槽型反應裝置的一例的簡略圖。

圖中的符號如下所示。

1：裝填了薄膜型催化劑的管型反應器

2：緩沖槽

3：外部循環用泵

4：外部循環用導管

5：填充塔用導管

6：填充塔

21：攪拌槽

22：攪拌機

23：攪拌翼

24：氣體吹入管

25：填充塔用導管

26：填充塔

具體實施方式

本發明中使用的原料醇在任意的反應中都優選直鏈狀或支鏈狀的碳原子數為8~36的飽和或不飽和的脂肪族醇，例如可以列舉辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、山崳醇、油醇等以及這些的混合醇等；或由齊格勒法（Ziegler′s?process）得到的齊格勒醇（Ziegler?alcohol）、由氧化法（oxo?process）得到的羰基合成醇和格爾伯特醇（Guerbet?alcohol）等。

作為本發明中使用的原料的伯胺，優選為脂肪族伯胺，可以列舉具有1個碳原子數為1~18、更優選為1~4的烷基的伯胺，例如可以列舉單甲基胺、單乙基胺、單十二烷基胺等。其中，優選選自單甲基胺和單乙基胺中的伯胺。

作為本發明中使用的原料的仲胺，優選為脂肪族仲胺，可以列舉具有2個碳原子數為1~18、更優選為1~4的烷基的仲胺，例如可以列舉二甲基胺、二乙基胺、雙十二烷基胺等。其中，優選選自二甲基胺和二乙基胺中的仲胺。

由作為這些原料的醇和伯胺或仲胺得到的對應的叔胺是用來自于醇的烷基和/或烯基取代在伯胺或仲胺的氮原子上結合的氫原子而得到的叔胺。例如，由月桂醇和二甲基胺得到的對應的叔胺為N-十二烷基-N,N-二甲基胺。這區別于二甲基胺的副反應生成的甲基胺和銨與月桂醇反應時，分別副生成的叔胺的N,N-雙十二烷基-N-甲基胺和N,N,N-三-十二烷基胺。