[發明專利]烯烴進料純化方法

無效

• 申請號: 201080051260.1
• 申請日: 2010-11-05
• 公開（公告）號: CN102695691A
• 公開（公告）日: 2012-09-26
• 發明（設計）人: 邁克爾·C·克拉克;馬克·J·賴興施佩格爾;凱文·J·貝爾寧;托德·J·邁爾斯
• 申請（專利權）人: ?？松梨谘芯抗こ坦?/a>
• 主分類號: C07C7/10
• 分類號: C07C7/10;C07C11/02;C10G70/06
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 郇春艷;樊衛民

技術領域

本發明涉及純化烯烴轉化過程中所使用的烯烴進料的方法和使用該進料純化的轉化方法。

背景技術

標題為“Gasoline?Production?by?Olefin?Polymerization（利用烯烴聚合的汽油生產）”公開號為2006/0194999的美國專利申請描述了通過低分子量烯烴的聚合（雖然提及該方法時使用術語“聚合”，但實際上為低聚）生產汽油沸程范圍內的高質量烴燃料的方法，其中低分子量烯烴主要為來自FCC燃料氣體的烯烴，主要是乙烯和丙烯并可能為丁烯。

標題為“Process?for?Making?High?Octane?Gasoline?with?Reduced?Benzen?Content（制備苯含量降低的高辛烷值汽油的方法）”公開號為2006/0194998的美國專利申請描述了通過用低分子量烯烴使重整油和其它輕質芳族煉廠物流烷基化而生產汽油沸程范圍內的高質量烴燃料的方法。該重整油烷基化方法可以與標題為“Gasoline?Production?by?Olefin?Polymerization?with?Aromatics?Alkylation（利用烯烴聚合與芳族化合物烷基化的汽油生產）”的美國專利7,525,002中所描述的烯烴低聚方法結合，其中在設備中將低聚與重整油烷基化結合。標題為“Liquid?Phase?Aromatics?Alkylation?Process（液相芳族化合物烷基化方法）”的美國專利7,476,774中描述了該方法的變體，其中在液相中進行烷基化；標題為“Vapor?Phase?Aromatics?Alkylation?Process（氣相芳族化合物烷基化方法）”的美國專利7,498,474中描述了其它變體，其中在氣相中進行烷基化。標題為“Process?for?Making?High?Octane?Gasoline?with?Reduced?Benzene?Content?by?Benzene?Alkylation?at?High?BenzeneConversion（通過苯轉化率高的苯烷基化制備苯含量減少的高辛烷值汽油的方法）”的美國專利申請12/720,345描述了苯水平高的方法的操作，在此特別將該申請公開的全部內容并入本文作為參考。

在傳統的烯烴低聚方法中，催化劑是通過在硅藻土上吸附磷酸而制備的固體磷酸催化劑，但如公開號為2006/0194999的美國專利申請所述，通過使用優選MWW族的沸石催化劑，實現了該方法的重大改進。傳統SPA催化劑和沸石催化劑都容易因痕量（ppm水平）污染物而中毒，所述污染物例如為乙腈（ACN）、胺類、鈉，其可以作為來自FCC的遺留物而存在或者在用于純化進料的堿和水洗步驟期間被引入。沸石催化劑比SPA催化劑更耐用，但是其仍然對有堿性氮的有機化合物以及含硫有機物敏感。因此，在烯烴低聚方法和重整油烷基化方法中，如果期望催化壽命延長，在進入低聚設備之前優選除去這些物質，本申請中將所述烯烴低聚方法和重整油烷基化方法都歸入并稱為烯烴轉化方法。

用例如堿、MEA（單乙醇胺）或其它胺類或者水洗液等除去污染物用洗滌劑清洗通?？梢詫⒘蛩浇档椭良s10-20ppmw的可接受水平，并將氮降低至可以輕易忽略的痕量水平。雖然通過利用進料中的低或非常低的水分水平實現了活性收益，但沸石催化劑并不過度對水敏感，使得與用SPA設備相比，較少需要控制進入反應器的水。與SPA不同，沸石催化劑不要求有水存在以維持活性，因而可以在進料進入設備前將其干燥，例如，干燥至低于200ppmw水分或者更低，如低于50或者甚至20ppmw。在傳統SPA設備中，通常需要適合于充足活性的常規操作溫度下將水含量控制在300至500ppmw之間，而同時保持催化劑完整性。但是，盡管高于約800ppmw的水分水平可以降低活性，取決于溫度，沸石催化劑還是可以容忍水分水平更高達約1,000ppmw。因此，對于轉化設備，烯烴進料可以含有300或500至1000ppmw的水分，但對于現有的進料處理設備，應當將300-800ppmw視為適合于活性的可行范圍。

由于通常送往轉化設備的煉廠進料（與總是高純度進料因而不需要保護床的石化設備進料不同）的污染物含量、尤其是例如極性有機氮和有機硫化合物的極性催化劑毒素對于持久的催化劑壽命來說可能過高，在烯烴轉化反應器之前使用保護床可能是所希望的。在保證活性沸石催化劑的持久循環時間方面，通常將在保護床反應器中使用可以輕易在回轉循環操作中再生或者在單程基礎上處理的較便宜催化劑視為所希望的。