[發明專利]烯烴聚合方法

無效

• 申請號: 201080048229.2
• 申請日: 2010-09-08
• 公開（公告）號: CN102574945A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 艾貝爾·格羅讓;威廉·斯泰納;詹姆斯·M·基洛;雪莉·W·謝里爾
• 申請（專利權）人: 伊內奧斯美國公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F2/00;C08F2/14;C08F4/24
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 劉慧;楊青

本發明涉及淤漿相反應器中的烯烴聚合，并且特別涉及該方法所產生的聚合物的粒度。

烯烴的淤漿相聚合是公知的，其中烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在催化劑存在下在稀釋劑中聚合，固體聚合物產物在稀釋劑中懸浮和輸送。執行這種方法可以通過例如將單體和任選的共聚單體引入至含有聚烯烴和催化劑的攪拌槽或連續環管反應器中進行聚合。

典型地，在聚乙烯的淤漿聚合工藝中，反應器中的淤漿將包含顆粒狀聚合物、一種或多種烴稀釋劑、一種或多種(共聚)單體、催化劑、鏈終止劑例如氫和其它反應器添加劑。

聚合典型地是在50-125℃范圍內的溫度和在絕對壓力1-100巴范圍內的壓力下執行。所使用的催化劑可以是任何典型用于烯烴聚合的催化劑，例如氧化鉻、齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)或金屬茂型催化劑。產物淤漿能夠被間歇或連續地放出，任選使用濃縮裝置例如水力旋流器或沉淀柱以使與聚合物一起排出的流體的量最小化，所述產物淤漿包含聚合物和稀釋劑、以及大多數情況下還有催化劑、烯烴單體和共聚單體。聚合所釋放的熱經反應器器壁從反應器中流失，通常是在圍繞反應器的冷卻夾套的幫助下。

已知，在工業規模的聚合中，如果聚合物粒子不溶或基本上不溶于稀釋劑，它們能粘在一起形成聚集物，或可能變為沉積在聚合反應器的器壁上。這種所謂的結垢導致反應器主體和圍繞反應器的冷卻劑之間的熱交換效率降低，以及由于過熱可能失去反應器控制，或者由于被聚集物堵塞導致反應器或下游的聚合物加工設備故障。這種結垢的造成部分是因為非常小的聚合物粒子(細粒)，并且也因為靜電電荷在反應器器壁上聚積。試圖在淤漿聚合期間避免結垢通常涉及添加防垢劑至聚合介質中。典型地，防垢劑發揮作用，例如使介質更具有傳導性，從而在一定程度上防止形成靜電電荷，形成靜電電荷是聚合物在反應器器壁上聚積的一個原因。

US?4182810公開了抗靜電劑例如Stadis450在聚合反應器中減少結垢的應用。

部分由于關于結垢的問題，離開反應器的聚合物粉末的性質是非常重要的。具有高細粒含量的聚合物粉末能引起問題，例如在再循環裝置中以及在轉移和填裝粉末以及取樣期間積累細粒；在傳送裝置和儲存罐中也有積累靜電的風險。此外，在后續加工期間，聚合物中可能存在細和粗粒子分開，導致工藝變化(例如擠壓機中細和粗粒子之間的進料或熔融差異)。細粒子還降低粉末轉移速率，從而使工藝減慢，以及產生環境或爆炸危險。因此，均勻的粒度會具有許多優點。

附圖說明

附圖被結合在本說明書中并組成本說明書的一部分，其說明本發明的實施方式，并與說明書一起用來解釋本發明的特征、優點和原理。在附圖中：

圖1是顯示沒有使用抗靜電劑的聚烯烴聚合方法中細粒子體積百分比的圖。

圖2是顯示本發明的沒有使用抗靜電劑的聚烯烴聚合方法中細粒子體積百分比的圖。

圖3是顯示本發明的具有恒定抗靜電劑水平的聚合方法期間細粒子水平的圖。

圖4是顯示本發明的聚合方法在去除抗靜電劑后的期間的細粒子水平的圖。

我們已經發現，通過向聚合方法中添加抗靜電劑，可能獲得細粒比例顯著減少的聚合物。

因此，在第一個方面，本發明提供了用于在淤漿聚合工藝中產生烯烴聚合物的方法，所述淤漿聚合工藝在90℃至107℃的溫度操作并利用在孔隙體積為至少1.3cm³/g的載體上的活性為至少1,000g聚合物/g催化劑/小時的鉻催化劑，所述方法包括將百分分之0.1至100重量份的抗靜電劑添加至聚合混合物中，其中所產生的聚合物具有的粒度分布使得少于8體積％、優選少于5體積％的聚合物粒子的平均直徑為125μm以下。

本發明的另一方面包括百分分之0.1至100重量份的抗靜電劑在淤漿聚合工藝中用于控制所述方法中產生的聚合物的粒度分布使得少于8體積％、優選少于5體積％的聚合物粒子的平均直徑為125μm以下的應用，所述淤漿聚合工藝在90℃至107℃的溫度操作并利用在孔隙體積為至少1.3cm³/g的載體上的活性為至少1,000g聚合物/g催化劑/小時的鉻催化劑。

所謂“抗靜電劑”指的是能夠在介質中分散或稀釋并能相互作用以消散電荷或降低界面張力的任何兩親性化合物。優選的抗靜電劑包括季銨化合物和油溶性磺酸和磺酸鹽。在季銨化合物中，二烷基二甲基氯化銨是優選的，其中烷基鏈優選范圍從C8至C22并可以是飽和或不飽和的。一個實例是二椰油?；谆然@。