[發明專利]用于純化（氫）氟烯烴的方法

有效

• 申請號: 201080046052.2
• 申請日: 2010-10-08
• 公開（公告）號: CN102695692A
• 公開（公告）日: 2012-09-26
• 發明（設計）人: 安德魯·保爾·沙拉特;克萊爾·伊利莎白·麥圭尼斯;約翰·海斯
• 申請（專利權）人: 墨西哥化學阿瑪科股份有限公司
• 主分類號: C07C17/389
• 分類號: C07C17/389
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 蔡勝有;顧晉偉

技術領域

本發明涉及純化(氫)氟烯烴的方法。

背景技術

本說明書中關于背景信息或明顯現已公開的文件的列舉或討論不應必然被視為承認所述信息文件是現有技術的一部分或為公知常識。

(氫)氟烯烴越來越多地被考慮作為諸如制冷、熱泵送、發泡、滅火劑/阻燃劑、推進劑和溶解質(如等離子清潔和蝕刻)的應用中的工作流體。用于制備(氫)氟烯烴的方法可導致生成有毒的和/或其他不期望的副產物。少量雜質的存在可能無損(氫)氟烯烴產品整體的物理性質，因此對于一些應用而言無需將其去除。然而，一些應用要求非常低的雜質水平，并且這些雜質中有許多雜質難以通過已知手段從(氫)氟烯烴去除。

例如，雜質通常通過蒸餾從(氫)氟烯烴去除，但如果雜質的沸點接近(氫)氟烯烴的沸點或者如果物質相互作用使原本不同沸點的化合物緊密接近(例如共沸混合物)，則該去除方法會變得難以進行。而且，即使在蒸餾之后，也可能會殘留少量不期望的雜質。

3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)是(氫)氟烯烴的一個例子。R-1243zf據信在諸如制冷的應用中存在用途。市售R-1243zf含有許多雜質，包括高毒性物質1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1225ye)、1，1，3，3，3-五氟丙烯(R-1225zc)，以及對環境有害的氯氟烴物質氯氟甲烷(R-31)、氯氟乙烯(R-1131)、三氯氟甲烷(R-11)、二氯二氟甲烷(R-12)、氯三氟甲烷(R-13)和二氯四氟乙烷(R-114)。蒸餾在純化R-1243zf中的應用有限，因為使用該技術難以去除所有的雜質。例如，R-1225zc(沸點-25.82℃)非常難通過蒸餾從R-1243zf(沸點-25.19℃)去除。

總之，需要用于純化(氫)氟烯烴的改進方法。

發明內容

發明人已出人意料地發現，含鋁吸收劑、活性碳或其混合物有效地將一種或更多種不期望的(氫)鹵化碳化合物從還含有期望的(氫)氟烯烴的組合物中去除。

因此，本發明通過提供一種用于將一種或更多種不期望的(氫)鹵化碳化合物從(氫)氟烯烴去除的方法來解決前述以及其他缺點，該方法包括使包含(氫)氟烯烴和一種或更多種不期望的(氫)鹵化碳化合物的組合物與含鋁吸收劑、活性碳或其混合物接觸。

術語“(氫)氟烯烴”，是指除碳原子外還含有氟并任選含有氫原子的直鏈或支鏈不飽和化合物。因此，該術語包括全氟烯烴以及除碳以外還含有氟和氫原子兩者的氫氟烯烴。氫氟烯烴是(氫)氟烯烴的優選組。(氫)氟烯烴的優選例子包括C_2-10(氫)氟烯烴，特別是C_3-7(氫)氟烯烴。在一個實施方案中，(氫)氟烯烴是含有氫和氟取代基的C3-7氫氟烯烴。

在一個優選實施方案中，(氫)氟烯烴是(氫)氟丙烯。可通過本發明方法純化的(氫)氟丙烯的例子包括含有0、1、2、3、4或5個氫取代基和1、2、3、4、5或6個氟取代基的那些。優選的(氫)氟丙烯是具有3至5個氟原子(由此具有1至3個氫原子)的氫氟丙烯。換句話說，優選的氫氟丙烯是三氟丙烯、四氟丙烯和五氟丙烯，特別是三氟丙烯和四氟丙烯。

合適的三氟丙烯的例子包括但不限于3，3，3-三氟丙烯(CF₃CH＝CH₂，也稱為R-1243zf)、?2，3，3-三氟丙烯(CF₂HCF＝CH₂)、1，2，3-三氟丙烯(CFH₂CF＝CHF)和1，3，3-三氟丙烯(CF₂HCH＝CHF)。可通過本發明方法純化的優選三氟丙烯為R-1243zf。

合適的四氟丙烯的例子包括2，3，3，3-四氟丙烯(CF₃CF＝CH₂，也稱為R-1234yf)、1，3，3，3-四氟丙烯(E/Z-HFC＝CHCF₃，也稱為R-1234ze)、1，2，3，3-四氟丙烯(HFC＝CFCF₂H)、1，1，3，3-四氟丙烯(F₂C＝CHCF₂H)和1，1，2，3-四氟丙烯(F₂C＝CFCH₂F)。R-1234ze和R-1234yf是可通過本發明方法純化的優選四氟丙烯，特別是R-1234ze。