[發明專利]用于生產氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的方法

有效

• 申請號: 201080045394.2
• 申請日: 2010-10-08
• 公開（公告）號: CN102686544B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 馬克斯·馬庫斯·蒂托維迪奧耶奧;帕特里克·何盛·歐陽;德巴希·查克拉博蒂;于爾根·埃弗勒;海因茨·格勒內瓦爾德;庫爾特·弗雷德里克·希爾塞科恩;曼弗雷德·科科特;威廉·J·克呂佩爾;托馬斯·烏爾里希·呂貝;豪格·米曼;雪莉·肖·塞克斯頓;彼得·文策爾;馬庫斯·沃布澤
• 申請（專利權）人: 藍立方知識產權公司
• 主分類號: C07C17/269
• 分類號: C07C17/269;C07C17/20;C07C21/04;C07C21/18
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司11021
• 代理人: 陳平

領域

本發明涉及用于生產氯化和/或氟化丙烯和高級烷烴的連續、氣相、自由基方法，其中該方法的效率得到提高。

背景

氫氟碳化合物(HFC)產品廣泛用于許多場合，包括制冷，空調，泡沫膨脹，和作為推進劑用于氣溶膠產品，包括醫學氣溶膠設備。盡管HFC化合物已被證實比它們所替代的氯氟碳化合物產品和氫氯氟碳化合物產品更氣候友好，但現已發現它們具有值得重視的全球升溫潛能值(GWP)。

對現有氟碳化合物產品的更可接受的替代方案的研究已經帶來氫氟-烯烴(HFO)產品的出現。相對其前身，HFO預期對大氣產生較小影響，表現為對臭氧層的較小有害影響和其一般較低的GWP。有利地，HFO還具有低可燃性和低毒性。

因為HFO的環境的重要性，和因此，經濟的重要性已經得到發展，因此需要用于其生產的前體。許多理想的HFO化合物，如例如2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1234yf)或1，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1234ze)可以典型地采用采用氯化丙烯的原料而生產。

不幸的是，這些氯化丙烯具有有限的商業可得獲性，和/或僅在潛在地高得驚人的高成本下可得。這些對于商業的障礙至少部分地歸因于用于氯化和/或氟化丙烯的生產的常規方法中固有的難題，并且還是氣相、自由基鹵化反應所獨有的。因為鹵化丙烯或高級烯烴的生產中所包括的獨特的化學過程，預期可用于常規氣相、自由基鹵化反應中所遇到的難題的解決方案可能無法應用于這些方法。

因此需要提供用于生產氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的改進方法，如可用于HFO的合成中的那些。更尤其，這些方法相比現有技術水平提供一種改進，使得它們不僅在材料上，而且在時間花費上代價較小。簡述

本發明提供用于生產氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴的改進方法，其中所述方法與常規方法比較展現出提高的效率。更具體地，該方法使得能夠從所述方法中移除中間沸點(intermediate?boiler)副產物，以使得保持加工能力并且可以減少反應器結垢，或所述結垢的影響。并且因此，因為可以基本上保持反應器的所需生產能力比如果不移除中間沸點副產物更長的時間，提供了時間和成本節約。此外，在一些實施方案中，本方法通過將中間沸點或其他副產物提純用于在其他過程中使用或銷售，而利用它們。如果需要也可以將包括其他副產物的反應組分再循環，從而對本方法進一步增加成本節約。

于是，在本發明的一個方面，提供用于一種用于生產氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴的連續、氣相、自由基方法。所述方法包括：將可能由所述方法產生的任何中間沸點副產物的至少一部分從所述方法移除。在一些實施方案中，所述方法的效率通過以下各項中的一項或多項進一步提高：i)減少所述方法中的結垢和/或使可能出現的任何結垢的影響最小化，ii)將任何未反應的反應物、產物、副產物和/或稀釋劑的至少一部分再循環，和/或iii)將所述反應的至少一種產物和/或副產物提純。可以采用這些中兩項和所有三項的組合，在這些情況下，如果不能協同地增加，每項的益處可以至少疊加。

本文中所述的方法在用于生產氯化和/或氟化丙烯或更高級烯烴時預期提供特殊益處，因此另一方面，本發明提供了如此益處。采用本發明有益地生產的具體的氯化和/或氟化丙烯或高級烷烴包括，例如，1，1，2，3-四氯丙烯、1，1，3，3-四氯丙烯、1，1，2，3-四氟丙烯和1，1，2-三氯-3-氟丙烯。通過本發明的方法所提供的優點可通過采用氯化和/或氟化丙烯或更高級烯烴生產更下游的產物如2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1234yf)或1，3，3，3-四氟丙-1-烯(HFO-1234ze)而發揚。

附圖簡述

本發明的這些和其它特點，方面和優點在參考附圖閱讀以下詳細描述之后將變得更好理解，其中：

圖1是1，1，2，3-四氯丙烯的差示掃描量熱法(DSC)分析結果的圖示；和

圖2是描述了在固定溫度，HCl、二氯甲烷和氯仿對全氯乙烯轉化率的影響的圖。

詳述

本說明書提供了某些定義和方法以更好地定義本發明和引導本領域普通技術人員實施本發明。是否提供對特定術語或措辭的定義不意味著具有或缺乏任何特殊的重要性。相反和除非另有所指，術語要按照相關領域普通技術人員的常規用法理解。