[發明專利]環狀對（雜）亞芳基化合物及其制造方法

無效

• 申請號: 201080043539.5
• 申請日: 2010-09-29
• 公開（公告）號: CN102712557A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 山子茂
• 申請（專利權）人: 國立大學法人京都大學
• 主分類號: C07C15/14
• 分類號: C07C15/14;C07C13/64;C07F15/00;C07F19/00;C07F9/50;C07F17/02
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及一種環狀對（雜）亞芳基化合物及其制造方法。

背景技術

迄今為止，有兩個環狀對苯的合成例。一例為Bertozzi（USA,UCBerkeley）等通過下述所示的方法初次合成了由9個、12個和18個亞苯基構成的環狀對苯（n=5、8、14）（非專利文獻1）。

特征為：使用化合物4中的順取代環己二烯-1,4-二醇中的sp3碳，制作環狀對苯中所要的曲面，在最后的步驟中變換為sp2碳的方法。該方法包括制作環狀生成物的步驟，存在收率低、且其選擇性也低的缺點。

報道有伊丹（名古屋大學）等選擇性地合成由12個苯環構成的環狀對苯的下述的方法（非專利文獻2）。

該方法中，使用化合物順式的環己烷-1,4-二醇制作曲面，在最后的步驟中變換為sp2碳。能夠選擇性地僅獲得具有12個亞苯基的環狀對苯，但是否能夠合成其它環數的化合物不清楚。

任一個合成例的最終步驟的芳香族化反應的反應條件均是嚴格的。即，Bertozzi等使用萘鋰（強堿性），伊丹等使用加入對甲苯磺酸、在150℃進行加熱（強酸性）的方法，因此，認為不適于合成具有各種官能團的環狀對苯衍生物。

現有技術文獻

非專利文獻

非專利文獻1：Jasti,R.;Bhattacharjee,J.;Neaton,J.B.;Bertozzi,C.R.J.Am.Chem.Soc.2008,130,17646.

非專利文獻2：Takaba,H.;Omachi,H.;Yamamoto,Y;Bouffard,J.;Itami,K.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,6112.

發明內容

發明所要解決的課題

本發明的目的在于提供一種新型的環狀對（雜）亞芳基化合物及其制造方法。

用于解決課題的方法

環狀對（雜）亞芳基化合物是多個（雜）芳基以相互具有180度的角度的2個鍵（典型而言，為1,4-（雜）亞芳基鍵）鍵合為環狀而得到的分子。具有變形的共軛結構，是扶手椅（armchair）型的碳納米管的最小結構單元，因此，對其合成或物性非常有興趣。但是，由于其合成困難，因此，至今只有2例的合成例（非專利文獻1、2）。本發明的發明人開發了以與現有方法完全不同的合成途徑高收率、高選擇性地含有至今沒有報道的環數的環狀對（雜）亞芳基化合物的一般的合成法。

本發明提供以下的環狀對（雜）亞芳基化合物或其前體的金屬絡合物及其制造方法。

項1.一種化合物，以通式（I）表示，

（式中，Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴相同或不同，表示可以被取代的2價的芳香族基團或可以被取代的2價的雜芳香族基團；

n1、n2、n3、n4相同或不同，表示1以上的整數；

其中，Ar¹＝Ar²＝Ar³＝Ar⁴＝1,4-亞苯基時，n1＋n2＋n3＋n4是9、12、18以外的數。）

項2.如項1所述的化合物，以通式（II）表示，

（式中，

Y¹相同或不同，表示CR¹或N，

Y²相同或不同，表示CR²或N，

Y³相同或不同，表示CR³或N，

Y⁴相同或不同，表示CR⁴或N，