[發(fā)明專利]用于聚氨酯泡沫中的HCFO-1233zd和多元醇共混物的組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080043263.0
• 申請日: 2010-07-26
• 公開（公告）號: CN102597035A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: L·阿巴斯;J·S·柯斯塔;B·B·陳
• 申請（專利權(quán)）人: 阿科瑪股份有限公司
• 主分類號: C08G18/00
• 分類號: C08G18/00;C08G18/40;C08J9/00
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 顧敏

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于熱固性泡沫的多元醇和發(fā)泡劑共混物。更具體地，本發(fā)明涉及單獨(dú)的或者在與一種或多種多元醇的發(fā)泡劑組合中的HCFO-1233zd(三氟一氯戊烷)的共混物，該組合用于制造熱固性泡沫中。

發(fā)明背景

用于臭氧層保護(hù)的蒙特利爾議定書命令逐步淘汰氯氟碳類(CFC)的使用。對臭氧層更“友好”的材料，例如氫氟烷(HFC)取代了氯氟碳類。后者的化合物已證明是溫室氣體，引起了全球變暖并且受關(guān)于氣候變化的京都議定書所管轄。所出現(xiàn)的替代材料，氫氟丙烯類，表明是環(huán)境可接受的，即具有零臭氧消耗潛勢(ODP)以及可接受的低全球變暖潛勢(GWP)。

當(dāng)前，用于熱固性泡沫的發(fā)泡劑包括具有相對高的全球變暖潛勢的HFC-134a、HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-141a，以及烴類(例如可燃的并且具有低能量效率的戊烷異構(gòu)體類)。因此，正在尋找新的可替代的發(fā)泡劑。鹵化的氫烯烴類物質(zhì)(例如氫氟丙烯類和/或氫氯氟丙烯類)作為HFC的代替物已產(chǎn)生了興趣。這些材料在低層大氣中的固有的化學(xué)不穩(wěn)定性提供了所希望的低的全球變暖潛勢以及零或接近零的臭氧消耗潛勢。

本發(fā)明的目的是提供用于生產(chǎn)熱固性泡沫的HCFO-1233和多元醇的新穎的組合物，以及由此制成的熱固性泡沫，這些泡沫提供了獨(dú)特的特性來滿足低的或零臭氧消耗潛勢、更低的全球變暖潛勢的需要，并且表現(xiàn)出低的毒性。

附圖簡要說明

圖1是蒸汽壓力對按重量計(jì)每100份多元醇中發(fā)泡劑份數(shù)的圖。

發(fā)明詳細(xì)說明

本發(fā)明指向混入多元醇共混物中的HCFO-1233zd(作為一種聚氨酯泡沫發(fā)泡劑)，這些多元醇共混物由至少一種聚醚型多元醇和至少一種聚酯型多元醇組成。聚醚型多元醇和聚酯型多元醇的共混物與HCFO-1233zd發(fā)泡劑可以在從1∶99和99∶1的比率中變化。HCFO-1233zd是優(yōu)選地占主導(dǎo)的HCFO-1233zd反式異構(gòu)體。發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的組合能提供發(fā)泡劑在多元醇混合物中的良好的溶解度，該多元醇混合物在生產(chǎn)聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫中是有用的。

優(yōu)選本發(fā)明的HCFO-1233zd發(fā)泡劑組分的主要部分是反式異構(gòu)體。在AMES測試中發(fā)現(xiàn)該反式異構(gòu)體展現(xiàn)出比順式異構(gòu)體顯著更低的遺傳毒性。1233zd的反式異構(gòu)體與順式異構(gòu)體的一個(gè)優(yōu)選的比率是順式異構(gòu)體小于該組合的重量的約30％，并且優(yōu)選該順式異構(gòu)體小于約10％。最優(yōu)選的比率是順式異構(gòu)體小于約3％。

聚醚型多元醇和聚酯型多元醇的共混物與HCFO-1233zd發(fā)泡劑的優(yōu)選的組合生產(chǎn)了具有所希望水平的隔熱值的泡沫。HCFO-1233zd以不同的聚醚型多元醇和聚酯型多元醇的比率并且對照HCFC141b和HFC245fa進(jìn)行評估。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知HFC245fa在多元醇中較難溶，同時(shí)HCFC141b遠(yuǎn)遠(yuǎn)更易溶；HCFO-1233zd的溶解度落在HFC245fa和HCFC141b之間。出人意料地發(fā)現(xiàn)HCFO-1233zd允許聚醚型多元醇進(jìn)而聚酯型多元醇的顯著更寬的選擇窗口，這對于多元醇共混物的安全處理、運(yùn)輸和儲存、以及生成泡沫的使用是必需的。

本發(fā)明的聚醚型多元醇可以包括甘油基聚醚型多元醇(例如CarpolGP-700、GP-725、GP-4000、GP-4520)；胺基聚醚型多元醇(例如CarpolTEAP-265和EDAP-770、Jeffol?AD-310)；蔗糖基聚醚型多元醇(例如Jeffol?SD-360、SG-361、和SD-522、Voranol?490、Carpol?SPA-357)；曼尼希(Mannich)基聚醚型多元醇(例如Jeffol?R-425X和R-470X)；山梨糖醇基聚醚型多元醇(例如S-490)，生物基聚醚型多元醇(例如RENUVA系列、BiOH多元醇和JEFFADD)。

本發(fā)明的聚酯型多元醇可以包括芳香族聚酯多元醇(例如Terate?2541和3510、Stepanol?PS-2352、Terol?TR-925)，以及脂肪族聚酯多元醇。根據(jù)本發(fā)明的典型組合包括HCFO-1233zd發(fā)泡劑，以及一種或多種聚酯型多元醇與一種或多種聚醚型多元醇的多元醇組合，其中這一種或多種聚酯型多元醇與一種或多種聚醚型多元醇的比率是在1∶99和99∶1之間。