[發明專利]用于從天然存在的油脂的復雜混合物生產生物石腦油的方法

有效

• 申請號: 201080042895.5
• 申請日: 2010-07-13
• 公開（公告）號: CN102575190A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: W.沃梅倫;F.鮑瓦特;N.杜布特
• 申請（專利權）人: 道達爾石油化學產品研究弗呂公司
• 主分類號: C11C3/12
• 分類號: C11C3/12;C10G3/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

1.用于從天然存在的油脂的復雜混合物制造生物柴油和生物石腦油并且任選地制造生物丙烷的方法，其中

-使所述復雜混合物經歷精煉處理以除去大部分的非甘油三酸酯和非脂肪酸組分，從而得到精煉的油；

-使所述精煉的油經歷分級步驟以得到：

○不飽和的或基本不飽和的、液態或基本液態的甘油三酸酯部分(相L)；和

○飽和的或基本飽和的、固態或基本固態的甘油三酸酯部分(相S)；

和

-通過酯交換將所述相L轉化為作為生物柴油的烷基酯；

-將所述相S如下轉化為作為生物石腦油的直鏈或基本直鏈的鏈烷烴：

·通過加氫脫氧

·或者從所述相S得到脂肪酸，將所述脂肪酸通過該游離脂肪酸的加氫脫氧或脫羧基轉化為作為生物石腦油的直鏈或基本直鏈的鏈烷烴

·或者從所述相S得到脂肪酸皂，將所述脂肪酸皂通過該皂的脫羧基轉化為作為生物石腦油的直鏈或基本直鏈的鏈烷烴。

2.權利要求1的方法，其中所述天然存在的油脂的復雜混合物選自植物油和動物脂肪，優選非食用油、高度飽和的油、廢食物油、植物油精煉的副產物、及其混合物。

3.權利要求1或2的方法，其中通過油脂的物理精煉得到所述脂肪酸，所述物理精煉包括蒸汽蒸餾或真空蒸餾

或者通過所述油脂的甘油三酸酯的水解獲得所述脂肪酸

或者通過皂的酸化得到所述脂肪酸。

4.權利要求1和2中任一項的方法，其中通過分級結晶法將所述精煉的油分級成所述相L和S，所述分級結晶法在于控制冷卻，在所述控制冷卻期間，所述復雜混合物的具有基本飽和的酰基部分的甘油三酸酯結晶并從混合物沉淀出來，形成所述相S；而具有基本不飽和的酰基部分的甘油三酸酯保持液態，形成所述相L；然后通過簡單的過濾或傾析或離心將這兩相分離。

5.權利要求1、2和4的方法，其中將所述相L與C1-C5單官能醇進行酯交換以生產作為生物柴油的脂肪酸烷基酯和甘油。

6.權利要求1或2的方法，其中所述脂肪酸皂如下獲得：通過油脂的皂化

或者通過化學精煉，包括存在于所述油脂中的游離脂肪酸的中和

或者從所述油脂的水解得到的脂肪酸的中和。

7.權利要求1-4中任一項的方法，其中通過在氫氣和至少一種催化劑存在下的加氫脫氧，將所述相S轉化為作為生物石腦油的直鏈或基本直鏈的鏈烷烴、以及生物丙烷，所述至少一種催化劑可選自：Ni、Mo、Co或者混合物如NiW、NiMo、CoMo、NiCoW、NiCoMo、NiMoW和CoMoW的氧化物或硫化物，其作為催化相并且優選地負載在高表面積的碳、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦或氧化鋯上。

8.權利要求7的方法，其中在200-500℃的溫度下、在1MPa-10MPa(10-100巴)的壓力下以及使用100-2000Nl/l的氫氣與原料比率實施所述加氫脫氧。

9.權利要求1-4中任一項的方法，其中通過如下將所述相S轉化為作為生物石腦油的直鏈或基本直鏈的鏈烷烴：水解為甘油和脂肪酸、除去所述甘油；或者將油脂物理精煉，包括蒸汽蒸餾或真空蒸餾；或者進行皂的酸化；和將所述脂肪酸加氫脫氧或脫羧基；所述加氫脫氧或脫羧基在氫氣和至少一種催化劑的存在下進行，所述至少一種催化劑可選自：Ni、Mo、Co或者混合物如NiW、NiMo、CoMo、NiCoW、NiCoMo、NiMoW和CoMoW的氧化物或硫化物，其作為催化相并且優選地負載在高表面積的碳、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦或氧化鋯上；或者負載在高表面積碳、氧化鎂、氧化鋅、尖晶石(Mg₂Al₂O₄，ZnAl₂O₄)、鈣鈦礦(BaTiO₃，ZnTiO₃)、硅酸鈣(如硬硅鈣石)、氧化鋁、二氧化硅或者二氧化硅-氧化鋁、或者其混合物上的第10族(Ni、Pt和Pd)和第11族(Cu和Ag)的金屬或合金混合物。