[發明專利]供涂覆應用的二磺基型熒光增白劑

有效

• 申請號: 201080041882.6
• 申請日: 2010-09-17
• 公開（公告）號: CN102597372A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: B·洪克;M·克雷默;A·陶貝爾;G·克盧格
• 申請（專利權）人: 布蘭科福有限責任兩合公司
• 主分類號: D21H21/30
• 分類號: D21H21/30;C07D251/68
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李進;林森

本發明涉及特定的二磺基型熒光增白劑(disulfo-type?fluorescent?whitening?agents)用于光學增亮或制備涂布泥漿(coating?slips)的用途、涂布泥漿本身及其等用于制造增亮紙的用途。

眾所周知可通過添加熒光增白劑而增進紙與紙板的白度。紙與紙板產業中所用的最重要的熒光增白劑是4，4’-二氨基芪(diaminostilbene)-2，2’-二磺酸(黃酮酸(flavonic?acid))的苯胺基取代的雙三嗪基衍生物。已知來自這些熒光增白劑的二磺基、四磺基及六磺基類型。在苯胺環不具有磺酸基的二磺基型熒光增白劑在水中的溶解度低及對于纖維素纖維的親和力高。它們特別適用于造紙方法的濕端(wet-end)。在各苯胺環具有二個磺酸基的六磺基型熒光增白劑在水中的溶解度高及對于纖維素纖維的親和力低。當需要非常高的白度時，它們是較特殊的產品。在各苯胺環具有一個磺酸基的四磺基型熒光增白劑顯示介于二磺基型與六磺基型熒光增白劑之間的性質，及最常用于紙或紙板的增白。

可通過在紙漿和/或表面應用中使用熒光增白劑而實現未涂布紙或未經處理的涂布紙的增亮作用，用于該目的的熒光增白劑通常以溶解形式存在。在制造涂布紙時，通常在涂布泥漿中添加熒光增白劑，以便在制成的涂布紙中，該熒光增白劑也存在于施用至紙的顏料層中。涂布紙特別適用于生產高質量印刷品。目前存在日趨增加的朝向具有高白度的涂布紙的趨勢，并因此存在對于盡可能有效作為涂布泥漿組分的熒光增白劑的需求。

常見的在苯胺環不具有磺酸基的二磺基型熒光增白劑在水中的溶解度低，其造成濃縮液體制劑的問題，例如形成沉淀物，及因而需要增溶助劑諸如脲、三乙醇胺或二乙二醇，然而其在再制漿涂層破碎(repulping?coated?broke)的后污染造紙廠的廢水，及因而這并非是所希望的。

EP-A-1?355?004描述用于增亮涂布泥漿的四磺基型熒光增白劑。WO?2006/045714A1公開用于涂覆、施膠壓制(size?press)或薄膜壓制應用的含有熒光增白劑、自烯屬(ethylenically)不飽和單體或單體摻合物所形成的聚合物及任選的聚乙二醇的組合物。EP-A-1?752?453講述含有磺酸基的特定相反離子的二磺基型熒光增白劑的儲存安定性溶液，這樣的相反離子衍生自特定的氨基烷醇。WO?02/055646A1公開含有二種特定的二磺基型熒光增白劑的混合物的濃縮水溶液。此外，自EP-A-0?884?312得知二磺基型熒光增白劑于水中的漿液或分散液。

已意外地發現，可通過在涂布泥漿中使用在苯胺環具有羧酸基的特定的二磺基型熒光增白劑來克服現有技術中的問題。這些二磺基型熒光增白劑在水中的溶解度高于常用的在苯胺環不具有磺酸基的二磺基型熒光增白劑。另外，發現這些特定的二磺基型熒光增白劑在涂布泥漿中具有顯著較佳的增白性能。

因此，本發明涉及至少一種式(I)的熒光增白劑：

其中

X彼此獨立地代表O或NR’，其中R’為氫或C₁-C₃烷基；

n為1或2；

R₁、R₂、R₃及R₄彼此獨立地代表氫、氰基、C₁-C₄烷基、C₂-C₄氰基烷基、C₂-C₄羥基烷基或C₁-C₄烷氧基烷基，其中烷基是直鏈或支鏈的；或R₁與R₂或R₃與R₄彼此獨立地與氮原子一起形成嗎啉、哌啶或吡咯烷環；或-(CH₂)_l-SO₃M，其中l為1、2或3；或-(CH₂)_i-COOR、-(CH₂)_i-CONHR、-(CH₂)_i-OR，其中i為自1至4的整數，R是C₁-C₃烷基或具有與M相同的意義；

M代表氫或一當量的陽離子，特別是Li、Na、K、Ca、Mg、銨或被C₁-C₄烷基或C₂-C₄羥基烷基單-、二-、三-或四-取代的銨；