[發(fā)明專利]樹脂組合物、使用樹脂組合物的多層結(jié)構(gòu)體及其生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080038982.3
• 申請(qǐng)日: 2010-08-31
• 公開（公告）號(hào): CN102482474A
• 公開（公告）日: 2012-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吉田友則;山田耕司
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08L29/04
• 分類號(hào): C08L29/04;B32B27/28;C08K3/30
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種成型性優(yōu)異的皂化乙烯-乙烯基酯共聚物(在下文中，有時(shí)稱作“EVOH樹脂”)組合物，并在長(zhǎng)時(shí)間經(jīng)受熱水后保持氣體阻隔性，還涉及使用其的多層結(jié)構(gòu)體。更具體地，其涉及在保持EVOH樹脂的氣體阻隔性的同時(shí)改進(jìn)熔融捏合性能的樹脂組合物，還涉及使用其的用于生產(chǎn)熔融成型品的方法。

背景技術(shù)

皂化乙烯-乙烯基酯共聚物(EVOH樹脂)由于其優(yōu)異的氧氣阻隔性而用作食品用包裝膜等。然而，如果EVOH樹脂膜長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行熱水處理如蒸煮處理(retort?treatment)，特別地，在熱水處理后即刻氣體阻隔性會(huì)降低，膜會(huì)白化，或形狀保持性會(huì)降低。

其中向EVOH樹脂添加干燥劑的樹脂組合物已知為能夠獲得即使在熱水處理后也具有優(yōu)異的氣體阻隔性的包裝膜的樹脂組合物。例如，USP?4,792,484公開了一種層壓膜，其中通過分散磷酸鹽如磷酸鈉的細(xì)顆粒作為EVOH樹脂的干燥劑而獲得的樹脂組合物用于中間層，該中間層保持在熱塑性樹脂(如，聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯)膜之間。在層壓膜中，干燥劑可吸收從膜端部侵入的水分、或通過作為外層的熱塑性樹脂膜透過的水分，從而可防止由于水分造成的EVOH樹脂的氣體阻隔性的降低。

此外，JP?Sho?63-113062A公開了將干燥劑顆粒以具有預(yù)定的粒徑范圍的微粒狀態(tài)分散到EVOH樹脂基質(zhì)中。干燥劑的實(shí)例包括以結(jié)晶水的形式吸收水分的鹽類、吸濕性化合物和超強(qiáng)吸收性聚合物。該公布描述了以結(jié)晶水的形式吸收水分的最優(yōu)選的鹽為磷酸鹽(無水)如磷酸二氫鈉，以及鹽的其它優(yōu)選實(shí)例包括硼酸鈉和硫酸鈉(參見第3頁右上欄)。該公布公開了在無水焦磷酸鈉、無水磷酸三鈉、無水磷酸二氫鈉、無水磷酸二氫鈉、無水磷酸三鋰、無水硼酸鈉、無水硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉或糖用作干燥劑的情況下所獲得的效果(氣體阻隔性)。該公布描述了即使在120分鐘的蒸煮處理后，磷酸鹽的使用也特別顯示出優(yōu)異的氣體阻隔性。

[專利文獻(xiàn)1]USP4792484A

[專利文獻(xiàn)2]JP?Sho63-113062A

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題

在通過連續(xù)熔融成型來工業(yè)制造多層結(jié)構(gòu)體的情況下，通常，成型品通過在熔融成型機(jī)中熔融混合樹脂組合物顆粒、隨后擠出并成型而獲得。作為熱塑性樹脂之一的EVOH樹脂的粘度在熔融混合時(shí)可相對(duì)增加，取決于所加入的干燥劑的類型。在混合中這樣的粘度增加可引起擠出機(jī)中樹脂的滯留。如果滯留在擠出機(jī)中的樹脂即刻排出，則該滯留并不引起嚴(yán)重問題。然而，在熔融成型具有隨時(shí)間由熱量導(dǎo)致其粘度趨于增加的性質(zhì)的樹脂的情況下，滯留的樹脂可進(jìn)一步增加粘度，其可進(jìn)一步妨礙排出，并產(chǎn)生由熱劣化導(dǎo)致的雜質(zhì)。

鑒于上述，本發(fā)明的目的為提供即使在熱水處理如沸騰處理或蒸煮處理后也具有優(yōu)異氣體阻隔性的多層結(jié)構(gòu)體，并提供能夠抑制熔融混合時(shí)粘度增加的樹脂組合物。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人深入地研究可形成水合物的鹽并完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的樹脂組合物包括(A)皂化乙烯-乙烯基酯共聚物，和(B)完全或部分脫水的多價(jià)金屬硫酸鹽水合物。優(yōu)選地，組分(B)為完全或部分脫水的2-價(jià)金屬硫酸鹽水合物。

(B)完全或部分脫水的多價(jià)金屬硫酸鹽水合物吸收包含于組合物中的水分而成為水合物，從而保持(A)皂化乙烯-乙烯基酯共聚物在樹脂組合物中干燥，結(jié)果(A)皂化乙烯-乙烯基酯共聚物可保持優(yōu)異的氣體阻隔性。吸收水分后的組分(B)可在樹脂組合物中以穩(wěn)定的多價(jià)金屬硫酸鹽水合物的狀態(tài)存在。

組分(B)與(A)皂化乙烯-乙烯基酯共聚物的含量比(B/A)優(yōu)選50/50至1/99的重量比，其中組分(B)的重量為完全脫水化合物的重量。優(yōu)選地，樹脂組合物進(jìn)一步以相對(duì)于皂化乙烯-乙烯基酯共聚物為1至30重量％的量包括聚酰胺類樹脂，優(yōu)選末端改性的聚酰胺類樹脂。此外，板狀無機(jī)填料優(yōu)選包含于本發(fā)明的樹脂組合物中。

本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體包括至少一層包含本發(fā)明的樹脂組合物的層。在多層結(jié)構(gòu)體的優(yōu)選實(shí)施方案中，包括包含本發(fā)明的樹脂組合物的層作為中間層，包含疏水性樹脂的層設(shè)置于中間層的兩個(gè)外側(cè)。優(yōu)選地，多層結(jié)構(gòu)體具有10至5000μm范圍內(nèi)的厚度。此類多層結(jié)構(gòu)體可適當(dāng)?shù)赜米饕M(jìn)行熱水處理的包裝材料。

用于生產(chǎn)本發(fā)明的樹脂組合物顆粒的方法包括熔融并混合(A)皂化乙烯-乙烯基酯共聚物和(B)完全或部分脫水的多價(jià)金屬硫酸鹽水合物的步驟。