[發明專利]制備環氧丙烷的方法

有效

• 申請號: 201080031195.6
• 申請日: 2010-05-05
• 公開（公告）號: CN102459213A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: P·坎佩;P·雷施;S·Y·秦;P·巴斯勒;U·穆勒;G-P·申德勒;H-G·格奧貝爾;J·H·特萊斯;K·甘里奇;T·格拉斯勒;C·巴托施;R·雅庫比納斯;M·魏登巴赫
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司;陶氏化學公司
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

發明領域

本發明涉及通過在催化劑存在下用過氧化氫將丙烯環氧化來制備環氧丙烷的方法，其中該方法中獲得的包含丙烯和氧的混合物(GII)經歷還原反應，從而通過添加氫氣并且在含有在載體上的元素形式和/或氧化物形式的銅的催化劑存在下與氫氣反應得到混合物(GII)來還原氧，其中銅在載體上以30-80重量％的量存在，基于全部催化劑的重量計并且作為CuO計算。

發明背景

現有技術中已經知道減少氣體混合物中的氧濃度的方法，所述氣體混合物含有例如氧、烯烴化合物和其它含碳化合物例如烴。

DE?101?55?470?A1描述了通過丙烯的環氧化來合成環氧丙烷、并回收未反應的丙烯的方法，其中通過(i)在廢氣流中添加氮氣，(ii)壓縮，和(iii)所得料流的冷凝，(iv)對料流施以氣體滲透，和(v)分離，從環氧丙烷合成的至少一部分廢氣流中回收丙烯。在冷凝過程中，將液流與包含丙烯、氮氣和氧氣的氣流分離，并將氣流送去氣體滲透。氮氣加入以獲得源自氣體滲透的滲余物的具有低含氧量的料流。由此，避免形成可燃混合物。

EP?0?719?768?A1描述了回收從烯烴與過氧化氫的催化反應獲得的廢氣流中所含的烯烴和氧的方法。在這種分離方法中，使廢氣流與吸收劑例如異丙醇接觸。為了避免可燃氣體混合物，必須添加惰性氣體，例如甲烷。

在他的理論中，K.Dehmel，University?of?Hamburg，Department?of?Physics，1999年10月公開了一種氬氣、CF₄和二氧化碳的氣體混合物可以通過使用氫氣在催化劑存在下將氧催化氫化來脫除氧氣，催化劑即在硅酸鎂載體上的氧化銅。此文獻并沒有公開含有烯烴和氧的混合物，從此混合物應當除去氧。

US?6,204,218B1公開了用于提純物質料流的催化劑和方法。所用的催化劑在其活性組合物中包含0.05-1.0％重量％的至少一種元素周期表第10族金屬或第10族金屬的化合物和0.05-1.0％重量％的至少一種元素周期表第11族金屬或第11族金屬的化合物，其中第11族金屬與第10族金屬之間的重量比是0.95-1.05，并且包含作為載體的含SiO₂的催化劑載體。此催化劑可以用于從物質料流除去炔、二烯和/或單不飽和烴或氧的方法中。

US6,069,388公開了一種從烯屬烴選擇性分離氫氣或分離氫氣和一氧化碳兩者的方法。這種分離是通過使混合物與氧在催化劑上在足以氧化氫氣形成水的條件下接觸實現的，同時抑制反應性不飽和烴的反應。此催化劑含有至少一種元素周期表IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族的金屬或金屬氧化物。為了氧化在待處理混合物中存在的氫，向此混合物加入氧氣，氧氣量小于與氫氣反應所需的化學計算量，并且任選地加入任何一氧化碳。在第二階段中，剩余的一氧化碳與水在水氣轉移反應中反應得到二氧化碳和氫氣，并且任何剩余的氫氣與存在的小部分的活性不飽和烴反應。

US4,869,883公開了一種用于本體氮氣的惰性氣體提純器，其中不使用氫氣或其它還原氣體。公開了三階段方法，其中使用銅、氧化銅和分子篩吸附劑用于從惰性氣體進料順序除去氧氣、氫氣、一氧化碳、二氧化碳和水。在本體惰性氣體料流中存在的氧氣與在本體惰性氣體料流中存在的一氧化碳和氫氣在還原的含銅催化劑存在下在150-250℃的溫度下反應，形成二氧化碳和水。來自此步驟的未反應的一氧化碳和氫氣與含氧化銅的催化劑的氧組分在150-250℃的溫度下反應，形成二氧化碳、水和還原的銅。水和二氧化碳是通過在吸附劑上吸附除去的，優選分子篩吸附劑。

WO2008/023051A1公開了一種從富氫的含烯烴的氣體混合物除去氧、氮氧化物、炔和/或二烯的方法。氣體混合物還含有氫氣、一種或多種烯烴，但不是二烯，以及任選其它組分，并且與催化劑在反應區中接觸，其中催化劑含有硫化銅(I)。

DE?19?29?977公開了一種提純烯烴的方法，包括使含有烯烴例如乙烯和丙烯的混合物在氣相中與含有氧化銅(CuO)的催化物質接觸，所述催化物質可以隨后用含氧氣體再生。氫氣通過與氧化銅(I)反應獲得元素銅和水而從所述氣體混合物除去。通過用氧氣處理元素銅，再次形成氧化銅(II)。

DE?32?28?023?A1公開了一種從含有5-15體積％氧的氣體混合物獲得烴的方法，其中烴被吸附在合適的吸附劑上。在吸附之前，氧的量可以通過催化還原降低。在此還原中，使用的銅催化劑包含小于5重量％的銅。