[發明專利]單環芳香族烴制造用催化劑及單環芳香族烴的制造方法有效

申請號：	201080028411.1	申請日：	2010-03-26
公開（公告）號：	CN102458657A	公開（公告）日：	2012-05-16
發明（設計）人：	柳川真一朗;小林正英;青木優子;早坂和章	申請（專利權）人：	吉坤日礦日石能源株式會社
主分類號：	B01J29/40	分類號：	B01J29/40;C07C4/22;C07C5/11;C07C15/02;C07B61/00
代理公司：	永新專利商標代理有限公司 72002	代理人：	周欣;陳建全
地址：	日本***	國省代碼：	日本;JP
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	芳香族制造催化劑方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發明涉及用于由含有大量多環芳香族烴的油制造單環芳香族烴的單環芳香族烴制造用催化劑及單環芳香族烴的制造方法。

本申請基于2009年6月30日在日本申請的特愿2009-155984號主張優先權，并在此援引其內容。

背景技術

作為由流化催化裂化裝置生成的裂化輕油的輕循環油(以下，稱為“LCO”)含有大量多環芳香族烴，其作為輕油或者重油被利用。但是，近年來，正在探索由LCO得到能夠作為高辛烷值汽油基材、石油化學原料利用的附加價值高的碳原子數為6～8的單環芳香族烴(例如，苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)的技術。

例如，在專利文獻1～3中，提出了以下方法：使用沸石催化劑，由大量含有在LCO等中的多環芳香族烴制造單環芳香族烴。

然而，在專利文獻1～3所述的方法中，碳原子數為6～8的單環芳香族烴的收率不能說足夠高。

在由含有多環芳香族烴的重質的原料油制造單環芳香族烴時，由于在催化劑上碳質大量析出、活性降低快，因此需要高頻率地進行去除碳質的催化劑再生。另外，在采用作為有效地將反應-催化劑再生重復的工藝的循環流化床時，需要將催化劑再生溫度設為比反應溫度更高溫，從而催化劑的溫度環境變得更加嚴酷。

在這樣的嚴酷條件下使用沸石催化劑作為催化劑時，催化劑的水熱劣化(hydrothermal?degradation)進行，反應活性經時性地降低，因此，要求提高催化劑的水熱穩定性。但是，在專利文獻1～3所述的沸石催化劑中，沒有采取使水熱穩定性提高的對策，它們為實用性的利用價值非常低的技術。

作為使水熱穩定性提高的方法，已知有：使用Si/Al比高的沸石的方法、如USY型沸石那樣預先對催化劑進行水熱處理而使其穩定化的方法、向沸石中添加磷的方法、向沸石中添加稀土類金屬的方法、對合成沸石時的結構導向劑進行改良的方法等。

在這些之中，添加磷不單能提高水熱穩定性，還已知有通過抑制流化催化裂化中的碳質析出而提高選擇性、提高粘結劑的耐磨性等效果，經常作為催化裂化反應用的催化劑使用。

關于向沸石中添加磷而成的催化裂化用的催化劑，例如，已經在專利文獻4～6中被公開。

即，在專利文獻4中，公開了使用含有添加有磷、鎵、鍺、錫的ZSM-5的催化劑由石腦油制造烯烴的方法。專利文獻4的目的在于，通過添加磷，抑制甲烷和芳香族的生成而提高烯烴生成的選擇率，并且即使很短的接觸時間也能確保高活性，提高烯烴的收率。

在專利文獻5中，公開了使用將磷擔載于含有鋯和稀土類的ZSM-5中而成的催化劑和含有USY沸石、REY沸石、高嶺土、二氧化硅及氧化鋁的催化劑而由重質烴以高收率制造烯烴的方法。

在專利文獻6中，公開了使用含有擔載有磷及過渡金屬的ZSM-5的催化劑來轉化烴而以高收率制造乙烯、丙烯的方法。

如上所述，關于向沸石中添加磷的方法，已經在專利文獻4～6中被公開，但任一個均以提高烯烴收率為主要目的，而不能夠以高收率制造碳原子數為6～8的單環芳香族烴。例如，在專利文獻6的表2中，記載了烯烴(乙烯、丙烯)及BTX(苯、甲苯、二甲苯)的收率，但相對于烯烴的收率為40質量％，BTX的收率為6質量％左右的較低值。

所以，實際情況是，能夠由含有多環芳香族烴的原料油以高收率制造碳原子數為6～8的單環芳香族烴、并且防止單環芳香族烴的收率經時性地降低的單環芳香族烴制造用催化劑并不被知曉。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平3-2128號公報

專利文獻2：日本特開平3-52993號公報

專利文獻3：日本特開平3-26791號公報

專利文獻4：日本特表2002-525380號公報

專利文獻5：日本特開2007-190520號公報

專利文獻6：日本特表2007-530266號公報

發明內容

發明所要解決的問題

本發明的目的在于，提供能夠由含有多環芳香族烴的原料油以高收率制造碳原子數為6～8的單環芳香族烴、并且能夠防止碳原子數為6～8的單環芳香族烴的收率經時性地降低的單環芳香族烴制造用催化劑及單環芳香族烴的制造方法。