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[發(fā)明專利]乙烯/α-烯烴非均勻互聚物無效

專利信息
申請(qǐng)?zhí)枺?/td> 201080023904.6 申請(qǐng)日: 2010-03-30
公開(公告)號(hào): CN102449055A 公開(公告)日: 2012-05-09
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: A.巴夫納;M.德米羅爾斯;S.德斯賈丁斯;D.金格;C.泰斯;T.皮爾斯 申請(qǐng)(專利權(quán))人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
主分類號(hào): C08L23/06 分類號(hào): C08L23/06;C08L23/08;C08F210/02;C08J5/18
代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105 代理人: 封新琴
地址: 美國密*** 國省代碼: 美國;US
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 乙烯 烯烴 均勻 互聚物
【說明書】:

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背景技術(shù)

可制備具有改善的美學(xué)(光學(xué))性質(zhì)和耐不良性(abuse?resistance)(落錘)性質(zhì)的膜的乙烯α-烯烴共聚物樹脂為最終用戶產(chǎn)生價(jià)值。乙烯α-烯烴非均勻共聚物同時(shí)包含高結(jié)晶(厚晶體)級(jí)分和共聚物(薄晶體)級(jí)分。

膜的光學(xué)性質(zhì)可以根據(jù)表面光澤度、霧度和透明度幾方面定義。霧度可以取決于內(nèi)部霧度(體散射)和外部霧度(面散射)。內(nèi)部霧度和外部霧度都可以隨用于制備膜的樹脂的高結(jié)晶級(jí)分含量和高結(jié)晶級(jí)分分子量而變化。高結(jié)晶級(jí)分可以由使光散射的厚晶體形成,因此高結(jié)晶級(jí)分含量的增加會(huì)使膜的霧度提高并損害其光學(xué)性質(zhì)。降低高結(jié)晶級(jí)分的分子量可以增加高結(jié)晶級(jí)分中晶體的厚度。高結(jié)晶級(jí)分晶體越厚,膜的光學(xué)性質(zhì)越差。因此,對(duì)于改善的光學(xué)性質(zhì)而言需要高結(jié)晶級(jí)分的降低的含量和增加的分子量,但是過高的分子量可能引起歸因于高熔體彈性的熔體斷裂問題。同樣,對(duì)于改善的光學(xué)性質(zhì)而言,增加高結(jié)晶級(jí)分的分子量可能損害膜的落錘性質(zhì)。對(duì)于較高的膜落錘需要較高的共聚物級(jí)分的分子量。對(duì)于特定的樹脂熔體指數(shù)(MI或I2),為改善光學(xué)性質(zhì)而增加高結(jié)晶級(jí)分的分子量必須通過降低共聚物級(jí)分的分子量來平衡,使得MI保持恒定。而降低共聚物分子量將會(huì)損害落錘性質(zhì)。因此為使落錘性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的平衡,需要最佳的高結(jié)晶級(jí)分分子量。來自高結(jié)晶級(jí)分的厚晶體(thick?crystal)為膜提供強(qiáng)度,從而改善其撕裂性質(zhì)。因此為改善光學(xué)性質(zhì)而降低高結(jié)晶級(jí)分含量將會(huì)損害膜的撕裂性質(zhì)。為得到撕裂性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的平衡,需要最佳含量的高結(jié)晶級(jí)分。

膜的表面霧度可以取決于乙烯α-烯烴共聚物的分子量分布。極寬分子量分布通常增加樹脂的熔體彈性而導(dǎo)致表面熔體斷裂,而極窄分子量分布可以引起模頭處的加工問題,導(dǎo)致表面熔體斷裂。由于表面熔體斷裂的存在損害膜的光學(xué)性質(zhì),為得到改善的光學(xué)性質(zhì)也需要最佳分子量分布。

膜的落錘性質(zhì)可以取決于分子量分布和共聚物級(jí)分含量。分子量分布越窄和共聚物級(jí)分含量越高,膜落錘越高。過窄的分子量分布將會(huì)損害光學(xué)性質(zhì)和加工性(膜制造),因此為得到加工性、落錘性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的平衡,需要最佳分子量分布。同樣,增加共聚物級(jí)分含量的代價(jià)是降低高結(jié)晶級(jí)分含量,而這將會(huì)損害膜的撕裂性質(zhì)。因此,為了得到加工性、落錘性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的平衡,需要分子量分布和高結(jié)晶級(jí)分和共聚物級(jí)分含量的特定組合。

發(fā)明是具有分子量分布和高結(jié)晶級(jí)分和共聚物級(jí)分含量和分子量的特定組合的樹脂族、以及它們的制備方法。對(duì)于同樣的密度和熔體指數(shù),樹脂特征的該組合得到具有平衡的光學(xué)性質(zhì)、落錘性質(zhì)、撕裂性質(zhì)和加工性的膜。

發(fā)明內(nèi)容

在一種實(shí)施方式中,制備了乙烯和至少一種α-烯烴的互聚物,特征在于其中所述互聚物具有平均Mv以及所述互聚物和高結(jié)晶級(jí)分之間的谷值溫度Thc,使得來自ATREF的高于Thc的級(jí)分的平均Mv除以來自ATREF的整個(gè)聚合物的平均Mv的比率(Mhc/Mp)小于約1.95,優(yōu)選為小于1.7,并且其中所述互聚物的CDBI小于60%,優(yōu)選為小于55%。

在第二種實(shí)施方式中,制備了乙烯和至少一種α-烯烴的互聚物,其中所述互聚物的特征在于具有高密度(HD)級(jí)分和總密度,使得%HD級(jí)分<-2733.3+2988.7x+144111.5(x-0.92325)2,其中x是以克/立方厘米計(jì)的總密度。

在任一種實(shí)施方式中,互聚物優(yōu)選為非均勻支化的。膜可以由任一實(shí)施方式的互聚物制得,特別是下述膜:膜的落錘A為至少550克,或膜的霧度<10%,或膜的45度光澤度單元>75單位,或膜的標(biāo)準(zhǔn)化MD撕裂>400克/密耳。膜可以包含至少一個(gè)含有第一或第二實(shí)施方式中任一個(gè)的互聚物的層。

在任一種實(shí)施方式中,互聚物可以進(jìn)一步包含至少一種其它天然或合成聚合物,優(yōu)選為低密度聚乙烯。任一實(shí)施方式的互聚物可以具有約0.1至約10g/10min.的熔體指數(shù),或可以具有約0.9至約0.935g/cm3的總密度,或可以具有小于1/1000個(gè)C原子的長鏈分支,或可以具有小于約5的分子量分布Mw/Mn。

制造制品可以包含第一或第二實(shí)施方式中任一個(gè)的互聚物。此外,第一或第二實(shí)施方式中任一個(gè)的互聚物可以至少部分交聯(lián)至包含至少5重量%的凝膠。

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