[發(fā)明專利]含粘合促進(jìn)劑夾層的多層復(fù)合塑性材料

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080023127.5
• 申請(qǐng)日: 2010-03-20
• 公開（公告）號(hào): CN102449058A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: H·沃格特;H·施密茨;B·霍克爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 巴塞爾聚烯烴有限公司
• 主分類號(hào): C08L23/08
• 分類號(hào): C08L23/08;B32B7/12;B32B27/32
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

本發(fā)明涉及一種新的多層復(fù)合結(jié)構(gòu)，其含有：至少一層含至少90重量％乙烯均聚物或共聚物的層(A)，至少一層含隔離材料的層(B)，和至少一層含用于改進(jìn)這些層之間粘合性的粘合促進(jìn)劑材料的層(C)；并且涉及從這種復(fù)合結(jié)構(gòu)獲得的中空塑料制品形式的產(chǎn)品。

多年來，已經(jīng)知道含有三層、四層、五層和甚至更多層的多層結(jié)構(gòu)用于許多應(yīng)用，例如中空塑料容器。在這些多層結(jié)構(gòu)中，不同的層通常含有不同的材料，其相應(yīng)地具有不同的物理性能和化學(xué)性能。這些不同的材料仍然需要通過交叉粘合劑層來固定。這些粘合劑層必須調(diào)節(jié)在這些材料之間的粘合，同時(shí)符合它們的化學(xué)性能以及用于通過彼此合并多層來制備中空塑料容器的工藝。

聚乙烯(PE)、尤其是高密度聚乙烯(HDPE)十分適用于中空制品的擠出吹塑。這些中空制品適用于儲(chǔ)存和運(yùn)輸液體和固體材料。中空制品的特殊應(yīng)用是它們用于可燃性液體材料，例如在通過燃燒發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的車輛中的車輛用燃料。HDPE具有高度的韌性和剛性并另外具有非常好的加工性能，所以這種聚合物廣泛用于生產(chǎn)許多塑料燃料罐，從而節(jié)省重量和汽車中的空間。

與制備這些容器所用的常規(guī)材料例如鋼相比，PE的主要缺點(diǎn)是其對(duì)非極性液體有高滲透性，例如烴或鹵代烴。為了減少?gòu)能囕v的烴釋放，至少為了安全目的，PE的燃料罐具有防滲透隔離層。這可以以化學(xué)方式通過用三氧化硫(磺化)或氟(氟化)處理容器的內(nèi)表面或通過在等離子中沉淀聚合物(等離子聚合)來進(jìn)行。其它已知的方法是向容器的內(nèi)表面施用清漆涂料或油漆，或PE與其它合適的隔離層一起共擠出。

在這些方法中，全世界已經(jīng)日益采取共擠出方法。合適的隔離層主要由聚酰胺(PA)或乙烯/乙烯基醇共聚物(EVOH)組成，例如參見W.Daubenbuschel，”Anwendung?der?Coextrustion?beim?Extrusionsblas-formen”，Kunststoffe，81，894(1991)或“Coextrudierte?Kuststoffkraftstoffbehalter”，Kunststoffe，82，201(1992)。聚酯是另一種合適的隔離層，描述在EP?0?933?196中。

在不同層的共擠出或?qū)訅旱那闆r下，重要的是這些層不會(huì)發(fā)生分層。因此，合適的粘合劑必須存在于不同的層之間，其必須具有優(yōu)異的加工性能，并且必須在寬的溫度范圍內(nèi)保持粘合性能。至少合適的粘合劑必須不會(huì)受到在世界上的道路上行駛成百上千公里的車輛內(nèi)長(zhǎng)期出現(xiàn)的震動(dòng)的影響。

EP-0?247?877?A描述了一種乙烯與丙烯酸丁酯的粘合性共聚物，其用富馬酸接枝。除了其過度的粘合性(這使得難以處理)之外，這種共聚物當(dāng)溫度升高時(shí)快速損失粘合強(qiáng)度。但是，在高于60℃時(shí)失效。

EP-1?049?751A描述了一種從極性聚乙烯-丙烯酸酯共聚物制成的粘合劑組合物，其與通過金屬茂生產(chǎn)的MWD為約1-2的LLDPE共混，其中LLDPE僅僅用馬來酸酐接枝。所述樹脂的粘合強(qiáng)度的溫度穩(wěn)定性還不滿意。

本發(fā)明的目的是限定這樣的多層復(fù)合結(jié)構(gòu)：如果用于燃料中空容器，其對(duì)于含醇的燃料以及含有特定量的生物柴油的燃料具有優(yōu)良的隔離性能；并且具有在每層之間的優(yōu)異粘合強(qiáng)度，這是因?yàn)榇嬖谶@樣的粘合劑組合物，其在寬溫度范圍內(nèi)和/或?qū)挼幕馁|(zhì)量范圍上具有優(yōu)良的粘合性能，并且任選地具有在吹塑擠出時(shí)的優(yōu)良加工性。

此目的通過一種本文開頭提到的多層復(fù)合結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)，其含有作為層(C)的粘合促進(jìn)劑，所述粘合促進(jìn)劑含有包含以下組分的粘合劑聚合物組合物：

a)20-95重量％、優(yōu)選40-90重量％的乙烯均聚物和/或乙烯與C₃-C₂₀烯烴的共聚物，其中聚乙烯具有的摩爾質(zhì)量分布寬度Mw/Mn為6-30，密度為0.93-0.955g/cm³，重均摩爾質(zhì)量Mw為20000g/mol至500000g/mol，具有0.01-20個(gè)CH₃/1000個(gè)碳原子，并且具有至少0.6個(gè)乙烯基/1000個(gè)碳原子，和

b)5-80重量％、優(yōu)選10-60重量％、更優(yōu)選20-45重量％的乙烯與至少一種共聚單體的極性共聚物，其中共聚單體選自丙烯酸酯和丙烯酸，

和其中粘合劑聚合物組合物含有已經(jīng)用0.01-10％烯屬不飽和二羧酸和/或二羧酸酐接枝的聚合物鏈，基于粘合劑聚合物組合物的總重量計(jì)。