[發明專利]三苯酚類及其單酯取代物的制造方法及4-酰基芳烷基苯酚衍生物

有效

• 申請號: 201080021841.0
• 申請日: 2010-05-19
• 公開（公告）號: CN102428061A
• 公開（公告）日: 2012-04-25
• 發明（設計）人: 尾尻明彥;辻上隆章;丹波孝一
• 申請（專利權）人: 本州化學工業株式會社
• 主分類號: C07C37/20
• 分類號: C07C37/20;C07C39/15;C07C45/65;C07C49/83;C07C67/29;C07C69/157
• 代理公司: 北京連和連知識產權代理有限公司 11278
• 代理人: 賀小明

技術領域

本發明是有關于在工業上容易地以高收率、高純度制造有用于作為環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑的原料或添加劑的三苯酚類(trisphenol)的方法，同時有關以雙苯(bisphenyl)作為分子的骨架，其中一方的苯環具有酰基，且另一方的苯環具有羥基或酰氧基的新穎4-酰基芳烷基苯酚衍生物。這些化合物是有用于作為具有耐熱性等的改良效果的各種反應性原料，尤其是有用于作為用以與苯酚類反應而生成三苯酚類的中間原料，其中該三苯酚類是作為聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑等的原料者。

背景技術

就三苯酚類而言，尤其是就三苯酚甲烷型以外的三苯酚類而言，以往已知有如1-[1，1-雙(4-羥基苯基)乙基]-4-[1-甲基-1-(4-羥基苯基)乙基]苯等，這些有用于作為環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑的原料或添加劑等。并且，已知這些三苯酚類是由異丙烯基苯乙酮與苯酚類的反應而獲得者(專利文獻1)。

然而，由于公知的原料異丙烯基苯乙酮具有活性的烯烴基，故保存穩定性不佳，有容易因熱或酸等雜質等的混合存在而聚合并形成聚合物的問題，且價格高且合成收率低的問題。

因此，尋求不以異丙烯基苯乙酮等烯基苯乙酮類作為原料，而使用保存穩定性高，且容易獲得的原料，并且在工業上容易實施且高效率的三苯酚類的制造方法；以及通過與苯酚類反應而可制造三苯酚類的原料化合物。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開昭62-084035公報。

發明內容

(發明所要解決的課題)

本發明是在三苯酚類的制造方面為了解決上述問題而研創者，本發明的目的是提供一種以高收率、高純度制造三苯酚類的方法，其不以烯基苯乙酮類作為起始原料，而是使用保存穩定性優異，工業上可容易獲得的原料，以及在工業上容易實施的反應條件下進行反應者。此外，本發明的另一目的是提供一種單酯取代三苯酚類的制造方法，該單酯取代三苯酚類是有用于作為三苯酚類的中間原料或反應性單體等，該單酯取代三苯酚類是通過使脫離基脫離而容易地成為三苯酚類；并且，本發明亦提供一種可與苯酚(phenol)類反應而生成三苯酚類的化合物、以及其本身可作為各種反應性化合物利用的化合物。

(解決課題的方法)

本發明的發明人為了解決上述課題而精心研究，結果發現若以使用容易獲得的原料并依以往公知的方法即容易得到的下述通式(2)的4-芳烷基苯酚衍生物類作為起始原料，例如苯酚類與苯乙烯類或1-羥基烷基苯類的反應等則獲得4-芳烷基苯酚的芳烷基的苯核的對位經選擇性核酰化的4-酰基芳烷基苯酚衍生物類，再將所得的4-酰基芳烷基苯酚衍生物類的脫離基置換成氫原子而制成4-酰基芳烷基苯酚類后，使4-酰基芳烷基苯酚類與苯酚類在酸觸媒存在下進行縮合反應、或是使4-酰基芳烷基苯酚衍生物類與苯酚類在酸觸媒存在下進行縮合反應，然后將所得的三苯酚衍生物類的脫離基置換成氫原子，藉此而獲得目的物的三苯酚類，而可解決上述課題，因而完成本發明。

此外，亦發現以雙苯作為分子的骨架，其中一苯環的對位具有酰基，另一苯環的對位具有羥基或酰氧基的4-酰基芳烷基苯酚衍生物。并且，如此的化合物為新穎者，另外亦發現可通過使其與苯酚類反應、或在使其與苯酚類反應后將酰氧基水解而容易地生成三苯酚，并且亦發現其本身雙苯骨架的分子兩端具有2個富有反應性的官能基，故可作為各種反應中間物使用，因而完成本發明。

亦即，依據本發明，提供一種通式(1)所示的三苯酚類的制造方法，其特征在于：在制造通式(1)所示的三苯酚類時，

(式中，R₁至R₄各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳香族烴基、鹵原子、酰氧基或羥基，R₅及R₆各自獨立地表示氫原子或烷基，R₇表示氫原子或烷基，R₀表示烷基、烷氧基或鹵原子，n表示0或1至4的整數；但是，n為2以上時，R₀可為相同或不同；R₉至R₁₁各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳香族烴基、鹵原子或羥基)

是以通式(2)所示的4-芳烷基苯酚衍生物類作為起始原料，