[發明專利]流化催化裂化方法

有效

• 申請號: 201080020809.0
• 申請日: 2010-03-29
• 公開（公告）號: CN102439121A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 薩拉范南·蘇伯拉曼尼;德巴希斯·巴塔查里亞;卡思基揚妮·阿魯馬甘·維拉尤泰晤;潘卡·庫馬爾·卡什利沃;克里舍南·文卡塔查拉姆
• 申請（專利權）人: 印度石油股份有限公司
• 主分類號: C10G47/02
• 分類號: C10G47/02
• 代理公司: 北京北新智誠知識產權代理有限公司 11100
• 代理人: 陳小鈺;趙郁軍

技術領域

本發明涉及一種用于裂化含有機硫化合物雜質的烴進料的流化催化裂化方法。本發明還涉及利用重金屬中毒的FCC/RFCC的廢催化劑用于保持復合循環催化劑的活性和作為一種在流化催化裂化方法中的降硫劑，用于減少催化裂化產品中的硫。

背景技術

流化催化裂化方法自1942年而為人熟知。在書“Fluid?Catalytic?Cracking?Handbook?by?Reza?Sadeghbeigi，Gulf?publishing?company”、“Fluid?catalytic?cracking?by?Wilson”以及其它各種文獻中詳細記載了FCC方法在各個時期的歷史和發展情況。

一般裂化被定為將大分子量的烴分解為小分子量的烴。它可以在加熱或催化作用下進行。在流化催化裂化方法中，催化劑是一種粒徑為5-150微米的流化態細顆粒。常規的FCC方法中包括的步驟如下所述：

a)將烴進料預熱至150-400℃的溫度范圍內以提高進料的霧化/汽化比；

b)預熱后的進料與蒸汽以特定比例混合，通過噴嘴將進料在上向流提升管內分散成霧滴；

c)分散的進料在提升管底部與熱的再生催化劑接觸，反應在其內開始沿著提升管的剩余長度進行；

d)催化劑和催化裂化產品的混合物通過終端裝置被分離；由旋風分離器進一步從產品蒸汽中將攜帶的催化劑分離，并將其送至反應器汽提塔的催化劑床中；

e)利用蒸汽通過汽提從分離的催化劑中除去捕集的烴組分；

f)將載炭的可流化催化劑(通常稱為廢催化劑)通過廢催化劑立管和廢催化劑滑閥送至再生器中；

g)催化劑上的積炭通過熱壓縮空氣在再生器中燃燒和熱的再生催化劑通過再生催化劑立管和再生催化劑滑閥被送至提升管內，用于下次操作周期。

如此，FCC過程被稱為一個循環過程，其中反應和再生分別在提升管反應器和再生反應器中連續發生。當藏量保持在恒定水平時，為了使催化劑的活性保持在相同的水平，將一定量的新鮮催化劑添加進循環藏量中。

上述所涉及的催化劑再生過程僅僅除去了沉積在催化劑上的焦炭，而沒有除去重金屬毒物。在進料中的重金屬最終消失在焦炭上轉而在反應階段沉積在催化劑上。各種金屬在FCC裝置運行時有它各自的影響。釩通過破壞沸石結構可顯著地使催化劑永久性失活。鎳促進脫氫反應使氫與焦炭更容易產生。鐵降低了催化劑殘渣裂化性能。它也在部分燃燒裝置中增加了SO_x的釋放和在再生催化劑(CRC)上的焦炭。當FCC運行周期繼續時，這些金屬連續地沉積在催化劑表面上增加了其不利的影響。由于沉積在催化劑上的重金屬造成的失活量的增加，需要相應更多的催化劑的添加量，以保持循環催化劑藏量的活性。為了使催化劑藏量保持在期望的水平，需要通過處理部分重金屬使其從循環藏量中移出而分離出一部分催化劑。

目前情況下，煉油廠對重質原油的加工變成強制性地去提高利潤率。結果存在這樣一種壓力，即使在FCC/RFCC裝置的進料中的減壓渣油或常壓渣油的引入量最大化。然而，由于它含有較高濃度的重金屬如鎳、釩、鐵等，在FCC裝置進料中的重質尾部餾分的濃度的增加將帶來有害作用。釩對沸石的破壞作用從各種文獻中為人們所熟知(參見R.E.Roncolatto?and?Y.L.Lam，Effect?of?vanadium?on?the?deactivation?of?FCC?catalysts，Braz.Chem.Engg，Vol?15，No.2，June?1998，O′Connor?et?al，Deactivation?and?testing?of?hydrocarbon?processing?catalysts，ACS?symposium?series，571(1995)等)。由于釩對沸石結構的破壞、鎳對脫氫作用的促進和鐵的毒化作用，使得催化劑降低了活性，進而因降低了轉化率和產品選擇性而影響了裝置的性能。