[發(fā)明專利]多相聚丙烯共聚物組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080019456.2
• 申請日: 2010-06-15
• 公開（公告）號: CN102439085A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 維爾納·珀施;米夏埃爾·特拉寧格;保利·萊斯基寧;博·馬爾姆;西比爾·西蒙;諾貝特·賴歇爾特
• 申請（專利權(quán)）人: 北歐化工公司
• 主分類號: C08L23/10
• 分類號: C08L23/10;C08F297/08;B29C45/00
• 代理公司: 上海市華誠律師事務(wù)所 31210
• 代理人: 傅強國;杜娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種多相聚丙烯共聚物組合物。本發(fā)明的多相聚丙烯共聚物組合物特別適用于汽車應(yīng)用，因為它們具有出色的沖擊強度/剛性平衡、較高的流動性，并且不易出現(xiàn)波流痕(flow?mark)。此外，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)該共聚物的方法及其用途。

背景技術(shù)

典型地包含聚丙烯和彈性體的多相聚丙烯共聚物組合物具有許多理想的性能，例如輕質(zhì)、耐久性、低成本等，這使得它們成為用于許多內(nèi)部或外部汽車部件的有吸引力的材料。

通常，該組合物被注塑成型為所期望的制品。如果制品相對較大，例如汽車保險杠、儀表盤或中央控制臺(centre-consoles)，由于需要較長的樹脂流程(flow?paths)，出現(xiàn)了光學(xué)不規(guī)則(optical-irregularity)的問題。

也被稱為“虎紋”或“波流痕”的這種表面缺陷在塑料工業(yè)中對于表面質(zhì)量和外觀是普遍問題。如在塑料工業(yè)中已知，虎紋描述在表面光澤上可見的周期性不均勻。在其表面應(yīng)當(dāng)是全部有光澤(或平滑)的注塑或擠出的塑料部件的表面上，大部分這些虎紋是相互交替的暗淡(或粗糙)區(qū)域和有光澤(或平滑)區(qū)域。

過去，人們已經(jīng)進行了許多努力，試圖在保持其它物理性能的良好平衡的同時避免這些表面缺陷。

例如，WO?2004/000899描述了基于包括雙峰橡膠組合物的聚丙烯基質(zhì)材料的聚烯烴，由此，兩個橡膠部分具有不同的Mw(各自特性粘度IV)，并且較低IV的橡膠富含乙烯。

這些聚烯烴在包含至少一個淤漿反應(yīng)器和兩個氣相反應(yīng)器的多階段法中進行生產(chǎn)。根據(jù)WO?2004/000899，特別優(yōu)選的催化劑體系是高產(chǎn)量的齊格勒-納塔催化劑，其具有催化劑組分、助催化劑和可選的外給電子體；或者作為活性絡(luò)合物的茂金屬催化劑，其具有提供高立構(gòu)規(guī)整性的橋接結(jié)構(gòu)且浸漬在載體上。從抗刮傷性來看，根據(jù)WO?2004/000899所生產(chǎn)的聚合物具有已改進的表面韌性，并且可用于生產(chǎn)需要改進抗刮傷性能的汽車內(nèi)部部件和外部部件比如保險杠、儀表板等。

雙峰橡膠的主要缺陷是由于移動導(dǎo)致表層沉積引起的產(chǎn)品不一致。

此外，如果將該材料用于油漆應(yīng)用，那么低IV組分對蒸汽噴射性能有不利影響，如該材料更容易分層。

由經(jīng)驗可知，根據(jù)WO?2004/000899所生產(chǎn)的RTPO呈現(xiàn)出波流痕。

EP?1600480描述了基于根據(jù)ISO?1133(230℃，2.16kg)的MFR≥80g/10min的聚丙烯基質(zhì)材料的經(jīng)改進的丙烯聚合物組合物，其包含雙峰橡膠組合物，其中兩種橡膠組分具有不同的Mw(IV)，并且較低IV的橡膠富含乙烯。

丙烯聚合物組合物與彈性體乙烯-1-辛烯共聚物以及無機填料混合，所述彈性體乙烯-1-辛烯共聚物具有至少80mol％的乙烯含量以及3-100g/10min的根據(jù)ISO?1133(190℃，2.16kg)的MFR。根據(jù)EP?1600480，這些聚丙烯聚合物組合物適用于汽車應(yīng)用，因為它們具有出色的沖擊強度/剛性平衡、較高的流動性，并且不易于出現(xiàn)波流痕。

RTPO使用齊格勒-納塔催化劑以多階段法進行生產(chǎn)。根據(jù)實施例，使用ZN?104(市場上可買到，來自LyondellBasell公司)、作為助催化劑的三乙基鋁、和作為外給電子體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。

根據(jù)EP?1600480的實施例，可通過使用該催化劑、助催化劑和外給電子體的組合來獲得MFR值至多100g/10min的丙烯基質(zhì)，從而限制相關(guān)組合物的總體加工性。

EP?1236769描述了包含以下組分的多相丙烯聚合物組合物：

i)相對于組分i)、ii)和iii)的總重量，60～90wt％的丙烯聚合物基質(zhì)，該基質(zhì)包含丙烯均聚物、以及可選地丙烯共聚物，所述丙烯聚合物基質(zhì)具有最多5wt％的乙烯含量；

ii)相對于組分i)、ii)、和iii)的總重量，5～30wt％的彈性體；以及

iii)相對于組分i)、ii)和iii)的總重量，5～25wt％的乙烯共聚物塑性體，該塑性體具有不超過910kg/m³的密度、以及在190℃、2.16kg重量下至少0.5g/10分鐘的熔體流動速率MFR_2.16(190℃)。

該彈性體優(yōu)選含有25～45wt％乙烯的丙烯-乙烯共聚物，該共聚物具有1.5～4dL/g、優(yōu)選2～3.5dL/g的根據(jù)ASTM方法D?1601-78在萘烷中135℃下測定的特性粘度(AM的IV)。