[發明專利]制備輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物溶液的方法

有效

• 申請號: 201080016111.1
• 申請日: 2010-03-30
• 公開（公告）號: CN102388015A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: V·韋斯科夫;F·N·溫德林;H·溫瑟;M·魯克保羅;D·伍爾夫;U·杜斯特伍德;U·利希特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C68/02
• 分類號: C07C68/02;C07C69/96;C08F220/18;C09D133/08;C09J133/08;C08F220/06;C08F220/30
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 馬慧;鐘守期

1.一種制備輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物溶液的方法，其中

a)一種第一起始化合物，其具有一個酰鹵基團，和

b)一種第二起始化合物，其具有一個醇羥基基團

在一種溶劑或溶劑混合物中彼此發生酯化反應；并且

其中所述溶劑包含一種或多種在大氣壓力(1bar)下沸點低于150℃的酮，或者所述溶劑混合物基于溶劑的量計，包含至少50重量％的所述酮；并且

所述兩種起始化合物中的一種具有至少一個輻射敏感基團，所述兩種起始化合物中的另一種具有至少一個烯鍵式不飽和的、可自由基聚合的基團。

2.權利要求1的方法，其中所述第一起始化合物具有一個氯甲酸酯基團和一個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團，所述第二起始化合物具有一個醇羥基基團和一個苯酮基團。

3.前述權利要求之一的方法，其中所述酯化反應在至少一種有機叔胺的存在下進行，所述胺的用量優選基本為化學計量的。

4.前述權利要求的方法，其中在反應過程中生成的有機鹵化銨在反應之后通過加水而分離，所加入的水的量為可形成基本飽和的有機鹵化銨水溶液，并將該飽和水溶液與有機相分離。

5.前述權利要求的方法，其中在所述飽和水溶液分離后，有機相溶液中剩余的銨鹽殘留部分通過降溫進行沉淀并分離。

6.前述權利要求之一的方法，其中所用的酮溶劑中的至少一部分是從先前制備過程中回收的循環利用的含水酮。

7.前述權利要求之一的方法，其中過量的胺用酸中和除去和/或蒸餾除去。

8.一種輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物溶液，所述化合物具有至少一個輻射敏感基團和至少一個烯鍵式不飽和的、可自由基聚合的基團，并且為在一種溶劑或溶劑混合物中的溶液形式；所述溶劑包含一種或多種在大氣壓力下沸點低于150℃的酮，或者所述溶劑混合物基于溶劑的量計包含至少50重量％的所述酮。

9.前述權利要求的溶液，其中所述輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物具有通式結構

A-X-B，其中

A是一個具有苯酮基的一價有機基團，

X是一個選自-O-C(＝O)-、-(C＝O)-O-和-O-(C＝O)-O-的酯基，

B是一個包含烯鍵式不飽和的、可自由基聚合的基團的一價有機基團。

10.權利要求8或9之一的溶液，其中所述輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物具有通式

其中R1是一個具有最多30個碳原子的二價有機基團，R2是一個氫原子或一個甲基，R3是一個取代或未取代的苯基或是一個C1-C4烷基。

11.權利要求8到10之一的溶液，其中所述酮溶劑是在1bar下沸點為50至低于130℃范圍內的二烷基酮，并且所述可自由基聚合的有機化合物的含量為5重量％到85重量％，優選20重量％到60重量％。

12.權利要求1至7之一的方法所制備的溶液或者權利要求8至11之一的溶液的用途，用于制備可輻射交聯的經自由基共聚的共聚物的用途。

13.前述權利要求的用途，其中所述共聚物是聚丙烯酸酯共聚物，優選包含至少60重量％的(甲基)丙烯酸C1至C10烷基酯的聚丙烯酸酯共聚物。

14.權利要求1至7之一的方法所制備的溶液或者權利要求8至11之一的溶液的用途，用于制備可輻射固化的熱熔壓敏膠粘劑、可輻射固化的聚合物水分散體、可輻射固化的涂層材料、可輻射固化的漆料、可輻射固化的印刷油墨、可輻射固化的液體油墨、可輻射固化的絲網印刷材料或食品包裝的可輻射固化的表面涂層。

15.一種制備熱熔壓敏膠粘劑的方法，其中

(i)提供一種根據權利要求1至7之一所制備的溶液或者權利要求8至11之一的溶液，并且

(ii)使所述溶液中存在的輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物與不同的可自由基聚合的單體在一種有機溶劑中發生自由基共聚反應，生成可輻射交聯的共聚物，然后

(iii)除去所述有機溶劑。

16.一種制備聚合物分散體的方法，其中

(i)提供一種根據權利要求1至7之一所制備的溶液或者權利要求8至11之一的溶液，并且

(ii)使所述溶液中存在的輻射敏感的、可自由基聚合的有機化合物與不同的可自由基聚合的單體在一種水相的存在下通過乳液聚合或懸浮聚合發生自由基共聚反應，生成可輻射交聯的共聚物。