[發(fā)明專利]具有醚鍵的氟代羧酸的吸附方法和回收方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080015142.5
• 申請日: 2010-03-24
• 公開（公告）號: CN102378740A
• 公開（公告）日: 2012-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 倉光正起;市田卓也
• 申請（專利權(quán)）人: 大金工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號: C02F1/28
• 分類號: C02F1/28;B01J20/20;C07C41/36;C07C43/12
• 代理公司: 北京尚誠知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種能夠高度回收液相中所包含的具有醚鍵的氟代羧酸的吸附方法和能夠從活性炭中高度回收該氟代羧酸的回收方法。

如果根據(jù)本發(fā)明，就能夠從工廠廢水、生活廢水、江河等液相中有效且選擇性地除去具有醚鍵的氟代羧酸。另外，通過使吸附物從吸附完成的活性炭中解吸，就能夠再利用活性炭并回收吸附物。

背景技術(shù)

具有醚鍵的氟代羧酸，例如2，3，3，3-四氟-2-[1，1，2，3，3，3-六氟-2-(三氟甲氧基)丙氧基]-丙酸在水中的溶解度在常溫下為約10％，是全氟辛酸(PFOA)的溶解度的約50倍。因此，以往使用的一般的活性炭，例如通用的排水用活性炭的吸附率在常溫和pH7時(shí)為5％以下。

以往的活性炭(比表面積為1000m²/g以下)難以吸附在水中的溶解度高的具有醚鍵的氟代羧酸，在成本方面存在問題。

專利文獻(xiàn)1：日本特開平9-315809號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的目的在于提供一種高度吸附具有醚鍵的氟代羧酸的方法和回收氟代羧酸的方法。

用于解決課題的方法

本發(fā)明基于利用進(jìn)行了特別處理的活性炭而高度吸附具有醚鍵的氟代羧酸。

本發(fā)明提供一種氟代羧酸的吸附方法，通過使含有具有醚鍵的氟代羧酸的液體與活性炭接觸，使氟代羧酸吸附在活性炭中。氟代羧酸的吸附方法能夠在含有氟代羧酸的液體的處理方法中使用。

本發(fā)明還提供一種氟代羧酸的解吸方法，通過對吸附了具有醚鍵的氟代羧酸的活性炭施加99℃至145℃的熱，使氟代羧酸從活性炭中無分解地解吸。

通過捕集該解吸的氟代羧酸，能夠回收氟代羧酸。

發(fā)明的效果

如果根據(jù)本發(fā)明，就能夠高度地吸附具有醚鍵的氟代羧酸。另外，在解吸過程中，不使氟代羧酸熱分解，并且通過與水的共沸而使解吸溫度為99℃，由此就能夠再利用活性炭，解吸得到的具有醚鍵的氟代羧酸通過捕捉、濃縮而能夠再利用。

附圖說明

圖1是表示使用在實(shí)施例5中得到的調(diào)整為鹽酸酸性的高賦活活性炭和調(diào)整為中性的高賦活活性炭時(shí)的吸附率與平衡濃度的關(guān)系的圖。

具體實(shí)施方式

在本發(fā)明中，為了提高活性炭的物理吸附力而將活性炭高度賦活，優(yōu)選將比表面積提高到1500m²/g以上。另外，優(yōu)選在活性炭的表面添加離子來提高化學(xué)吸附力。能夠?qū)⒒钚蕴康奈铰侍岣?0％以上，例如提高20％以上。

吸附率(％)以下式表示：

{[(初期原水中的氟代羧酸濃度[ppm])-(吸附后的處理水中的氟代羧酸濃度[ppm])]×原水量[g]}÷[(使用活性炭量[g])×1000000]×100[％]

本發(fā)明中使用的活性炭可以由碳質(zhì)材料制造。作為碳質(zhì)材料，可以是通過炭化、賦活等生成活性炭的碳質(zhì)材料，可以例示木材、鋸末、木炭、椰子殼、核桃殼等果殼、果實(shí)種子等植物類，泥炭、亞炭、褐炭、瀝青亞炭、無煙亞炭等煤炭，石油瀝青、煤瀝青等瀝青，焦炭、焦油、石油焦油等焦油，石油蒸餾殘?jiān)鹊V物類，木棉、人造絲等纖維素類纖維等天然原材料，酚醛樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈等合成原材料等。作為形狀，可以是粉末狀、粒狀、纖維狀的任意一種，也可以是將這些成型的成型物。

碳質(zhì)材料通過進(jìn)行炭化、賦活等處理制造為活性炭。例如，炭化通過將碳質(zhì)材料以300℃～700℃左右的溫度加熱干餾而進(jìn)行。另外，作為賦活方法，采用由氯化鋅、磷酸、硫酸、氯化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的藥劑賦活，由水蒸氣、二氧化碳?xì)狻⒀鯕狻⑷紵龔U氣、這些的混合氣體等的氣體賦活。活性炭的尺寸一般為0.5～5.0mm。通過賦活，能夠使活性炭的比表面積增加。活性炭的比表面積優(yōu)選為1500m²/g以上，例如優(yōu)選為1500～2500m²/g，特別優(yōu)選為1800～2500m²/g。特別優(yōu)選為2000m²/g以上。

活性炭優(yōu)選通過進(jìn)行水蒸氣賦活處理而具有提高的吸附性能。在水蒸氣賦活處理中，優(yōu)選將活性炭加熱到120℃以上，例如加熱到130～1000℃，特別加熱到150～350℃溫度，以及0.2MPa以上，例如0.5～15MPa，特別是1MPa～15MPa的壓力的水蒸氣。水蒸氣賦活處理時(shí)間一般為10秒～50小時(shí)，例如可以為10分鐘～10小時(shí)。在賦活中，可以進(jìn)行在爐內(nèi)的加溫。