[發明專利]乙烯基酯樹脂組合物

有效

• 申請號: 201080013576.1
• 申請日: 2010-03-24
• 公開（公告）號: CN102361933A
• 公開（公告）日: 2012-02-22
• 發明（設計）人: 瑪麗安·亨瑞克·斯庫德拉爾克;約翰·弗朗茲·格拉圖斯·安東尼厄斯·詹森
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C08L67/00
• 分類號: C08L67/00
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

本發明涉及一種樹脂組合物，其包含：(a)30-70wt.％的乙烯基酯樹 脂，和(b)30-70wt.％的反應性稀釋劑。

例如WO-A-2008/077586中描述了這種包含含甲基丙烯酸酯的化合物 作為反應性稀釋劑的樹脂組合物。WO-A-2008/077586描述的這種樹脂組 合物可適用于換襯(relining)。考慮到樹脂組合物的可處理性，期望樹脂 組合物的粘度不要太高。例如，換襯包括用樹脂組合物浸漬纖維。因此， 考慮到處理和浸漬時間，樹脂組合物的粘度不可以太高。事實上粘度對于 許多其他應用來說也很重要，例如化學錨接、注射、真空注射以及簡單的 層壓過程，例如樹脂的粘度越低，敞口成型過程運行地越平穩。因此，非 常需要能降低樹脂組合物的粘度的方法。降低粘度的一種方法是加入更多 的反應性稀釋劑，但是由于樹脂組合物中樹脂的含量較低，通常將導致固 化的樹脂組合物機械性能的惡化。

本發明的目的是得到一種具有降低的粘度同時保持或甚至改善固化制 品的機械性能(例如由拉伸強度、拉伸模量、彎曲強度和/或彎曲模量表 示)的樹脂組合物。

已令人驚訝地發現用衣康酸的酯作為反應性稀釋劑來代替部分甲基丙 烯酸酯反應性稀釋劑可以實現該目的。因此，本發明的樹脂組合物包含含 有甲基丙烯酸酯的化合物和衣康酸的酯作為反應性稀釋劑

一個令人驚訝的額外的優點是還可以改善固化制品的斷裂伸長率。

本發明的組合物包含30-70wt.％的至少一種乙烯基酯樹脂。在本文中 使用時，所有以wt.％計的量都是相對于乙烯基酯樹脂(a)和反應性稀釋劑(b) 的總重量給出的，除非另外說明。本發明的樹脂組合物中所含的乙烯基酯 樹脂選自本領域普通技術人員已知的乙烯基酯樹脂。由于其抗水解性和優 異的機械性能，乙烯基酯樹脂是最常用的。僅在末端位置有不飽和位點的 乙烯基樹脂是例如通過環氧低聚物或聚合物(例如雙酚-A的二環氧甘油 醚、酚醛型環氧化物、或基于四溴雙酚-A的環氧化物)與例如(甲基)丙烯 酸的反應來制備的。還可以用(甲基)丙烯酰胺來代替(甲基)丙烯酸。在本文 中使用時，乙烯基酯樹脂是包含至少一個(甲基)丙烯酸酯官能的端基的低 聚物或聚合物，也被稱為(甲基)丙烯酸酯官能的樹脂。這也包括乙烯基酯 聚氨酯樹脂(也被稱為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂)類。優選的乙烯基酯 樹脂是甲基丙烯酸酯官能的樹脂，包括聚氨酯甲基丙烯酸酯樹脂和從環氧 低聚物或聚合物與甲基丙烯酸或甲基丙烯酰胺(優選與甲基丙烯酸)反應 得到的樹脂。最優選的乙烯基酯樹脂是通過環氧低聚物或聚合物與甲基丙 烯酸的反應得到的樹脂。

可以包含在本發明的乙烯基酯樹脂組合物中的乙烯基酯樹脂的分子量 Mn優選地在500到3000Dalton的范圍內，更優選地在500到1500Dalton 的范圍內。在本文中使用時，乙烯基酯樹脂的分子量是按如下方法測定： 根據ISO?13885-1，通過凝膠滲透色譜法在四氫呋喃中，使用聚苯乙烯標 樣和為測定分子量所設計的合適的柱。優選地，乙烯基酯樹脂的酸值在0 到50mg?KOH/g樹脂的范圍內，更優選地在0到30mg?KOH/g樹脂的范圍 內。在本文中使用時，樹脂的酸值是根據ISO?2114-2000通過滴定法測定 的。

本發明的乙烯基酯樹脂包含至少一種甲基丙烯酸酯反應性稀釋劑。如 果樹脂組合物包含甲基丙烯酸酯官能的樹脂作為乙烯基酯樹脂，那么本發 明的樹脂組合物包含不同于甲基丙烯酸酯官能的樹脂且含有甲基丙烯酸酯 的化合物作為反應性稀釋劑。甲基丙烯酸酯反應性稀釋劑是包含至少一個 反應性甲基丙烯酸酯基團的稀釋劑。甲基丙烯酸酯反應性稀釋劑的非限制 性實例是單官能的和雙官能的甲基丙烯酸酯。

本發明的樹脂組合物包含反應性稀釋劑。稀釋劑被用于例如降低樹脂 組合物的粘度從而使其處理更簡單。為了清楚起見，反應性稀釋劑是能與 本發明的組合物中存在的乙烯基酯樹脂共聚的稀釋劑。