[發(fā)明專(zhuān)利]烯烴的制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080013088.0
• 申請(qǐng)日: 2010-03-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102361840A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宮添智;池永裕一;小谷誠(chéng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 三井化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C07C6/04
• 分類(lèi)號(hào): C07C6/04;B01J23/10;B01J23/30;C07C11/06;C07B61/00;C07C5/25
• 代理公司: 北京尚誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及利用同種或異種的烯烴彼此的復(fù)分解反應(yīng)的烯烴的制 造方法。

背景技術(shù)

同種或異種的烯烴彼此反應(yīng)而得到不同結(jié)構(gòu)的烯烴的復(fù)分解反應(yīng) 例如能夠使從石腦油裂解裝置以一定的比例產(chǎn)生的乙烯、丙烯、丁烯 類(lèi)相互轉(zhuǎn)化，對(duì)應(yīng)烯烴的需要結(jié)構(gòu)的變化，因此帶來(lái)了巨大的利益。

其中，特別在以?xún)?nèi)部烯烴為原料的復(fù)分解反應(yīng)中，已知在復(fù)分解 催化劑中組合使用烯烴的雙鍵異構(gòu)化催化劑。

例如，在由乙烯和正丁烯制造丙烯的過(guò)程中、由2，4，4-三甲基戊烯 和乙烯制造新己烯的過(guò)程中，與復(fù)分解催化劑組合使用具有雙鍵異構(gòu) 化活性的氧化鎂(非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。

暗示上述氧化鎂所代表的雙鍵異構(gòu)化催化劑不僅對(duì)異構(gòu)化的活性 提高有貢獻(xiàn)，而且對(duì)復(fù)分解反應(yīng)活性的提高也有貢獻(xiàn)。

例如，在非專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了在丙烯彼此的復(fù)分解反應(yīng)中， 相對(duì)于僅使用復(fù)分解催化劑時(shí)轉(zhuǎn)化率為4％，通過(guò)一同使用在二氧化硅 載體上載持有氧化鎢的復(fù)分解催化劑和氧化鎂，轉(zhuǎn)化率提高到44％以 上。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了在利用乙烯和2-丁烯的復(fù)分解反應(yīng)的丙 烯的制造方法中，通過(guò)使用包括在二氧化硅載體上載持有氧化鎢的復(fù) 分解催化劑和氧化鎂催化劑的混合催化劑，轉(zhuǎn)化率提高。

另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了在利用乙烯和正丁烯的復(fù)分解反 應(yīng)的丙烯的制造方法中，通過(guò)使少量的氫與含有復(fù)分解催化劑和助催 化劑的混合催化劑共存，即使在低溫區(qū)域，復(fù)分解反應(yīng)也可以以工業(yè) 上充分的反應(yīng)速度進(jìn)行。

另外，在如從非專(zhuān)利文獻(xiàn)1中引用的以?xún)?nèi)部烯烴作為原料的復(fù)分 解反應(yīng)中，推測(cè)異構(gòu)化活性對(duì)目的產(chǎn)物的生產(chǎn)率產(chǎn)生影響。

例如，由于在1-丁烯和乙烯的復(fù)分解反應(yīng)中不生成丙烯，在2，4，4- 三甲基-1-戊烯和乙烯的復(fù)分解反應(yīng)中不生成新己烯，因此推測(cè)異構(gòu)化 活性對(duì)目的產(chǎn)物的生產(chǎn)率產(chǎn)生影響。

在非專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，作為乙烯和正丁烯的復(fù)分解反應(yīng)中的主要的 副反應(yīng)，可以列舉由作為主產(chǎn)物的丙烯和1-丁烯的復(fù)分解反應(yīng)生成2- 戊烯、由2-丁烯和1-丁烯的復(fù)分解反應(yīng)生成2-戊烯和由1-丁烯彼此的 復(fù)分解反應(yīng)生成3-己烯，暗示1-丁烯的存在與選擇率的降低相關(guān)。

除此以外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了在丙烯的復(fù)分解反應(yīng)中，如果 載持于二氧化硅等載體上的復(fù)分解催化劑進(jìn)一步含有稀土金屬氧化 物，則活性提高，但異構(gòu)化活性被抑制。

這樣，包括復(fù)分解反應(yīng)工序的烯烴的制造方法已有數(shù)個(gè)發(fā)明。但 是，這些制造方法的烯烴收率并沒(méi)有完全滿(mǎn)足本領(lǐng)域技術(shù)人員的要求， 需要目的產(chǎn)物的選擇性更優(yōu)異的制造方法。

另一方面，作為使用包括堿土金屬元素和稀土金屬元素的化合物 作為催化劑的制造方法，已知在這些復(fù)合氧化物催化劑的存在下，使 甲烷和氧氣在高溫反應(yīng)而合成以乙烷和乙烯為主要成分的烴的方法 (專(zhuān)利文獻(xiàn)4)以及以鎂和鑭的復(fù)合氧化物作為催化劑的邁克爾加成反 應(yīng)(非專(zhuān)利文獻(xiàn)4)等。

然而，關(guān)于在烯烴的復(fù)分解反應(yīng)中使用包括堿土金屬元素和稀土 金屬元素的化合物以及它們?cè)诜磻?yīng)中的效果，知之甚少。

另外，作為將含有堿土金屬元素、鋁和稀土金屬元素這3種成分 的金屬氧化物作為催化劑使用的反應(yīng)，已知使用以鎂、鋁和稀土金屬 (釔或鑭)作為成分的水滑石的燒制體的乙醇的氰乙基化反應(yīng)(非專(zhuān) 利文獻(xiàn)5)。

但是，關(guān)于將含有堿土金屬元素、鋁和稀土金屬元素這3種成分 的金屬氧化物在烯烴的復(fù)分解反應(yīng)中作為異構(gòu)化催化劑的使用，以及 在復(fù)分解反應(yīng)中的效果，知之甚少。

而且，含有堿土金屬元素、鋁和稀土金屬元素這3種成分的金屬 氧化物，已經(jīng)報(bào)道了多種陶瓷材料，但幾乎上述3種成分中每一個(gè)的 含有率均極少。作為上述3種成分的各個(gè)含有率均比較高的材料，專(zhuān) 利文獻(xiàn)5公開(kāi)了以鎂、鋁和釔為成分的耐腐蝕陶瓷。

然而，其是以1600℃這樣的高溫進(jìn)行燒制而制造的材料，不能期 待作為催化劑有用的比表面積。

另外，非專(zhuān)利文獻(xiàn)6等也報(bào)道了許多具有雙氫氧化物(LDH)結(jié) 構(gòu)的化合物。另外，作為含有堿土金屬元素、鋁和稀土金屬元素這3 種成分的雙氫氧化物，在之前引用的非專(zhuān)利文獻(xiàn)5中，公開(kāi)了具有作 為L(zhǎng)DH的一種的“水滑石”結(jié)構(gòu)且由上述3種成分構(gòu)成的化合物。

但是，關(guān)于作為復(fù)分解反應(yīng)用的催化劑前體的有用性和作為上述 催化劑前體有用的組合范圍，知之甚少。