[發(fā)明專利](甲基)丙烯酸酯聚合物和其作為聚合物鍵接的UV引發(fā)劑或可UV固化樹脂的添加劑的用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080012598.6
• 申請日: 2010-02-25
• 公開（公告）號: CN102361893A
• 公開（公告）日: 2012-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: G·施密特;R·馬丁;P·哈特曼;W·克萊西;J·克內(nèi)貝爾
• 申請（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)羅姆有限公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C09J133/08;C08F220/14;C08F2/38
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務(wù)所 11038
• 代理人: 宓霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明描述了用作聚合物鍵接的光敏引發(fā)劑或用于可UV固化樹 脂中的(甲基)丙烯酸酯聚合物，優(yōu)選含二苯甲酮的(甲基)丙烯酸 酯聚合物。

背景技術(shù)

二苯甲酮和低分子量二苯甲酮衍生物是普遍采用的光敏引發(fā)劑。 當(dāng)輻射時，形成能夠引起烯屬不飽和單體的聚合或交聯(lián)的自由基。

Carlini等人在Polymer，1983，第24卷，5月，第599頁及后 續(xù)頁中報道了側(cè)鏈中包含二苯甲酮發(fā)色團的聚合物和它們作為高效光 敏引發(fā)劑的用途。公開了丙烯酰氧基二苯甲酮與丙烯酸甲酯、丙烯酸 甲酯或1-丙烯酰氧基-2-乙氧基乙烷的共聚物。所述共聚物含有大約 10-90mol％丙烯酰氧基二苯甲酮單元并適合于聚合反應(yīng)的光引發(fā)。所 提及的出版物中沒有精確地規(guī)定所提出的光敏引發(fā)劑的分子量。

然而，基于Carlini等人中描述的制備方法(用AI?BN在60℃下 聚合)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將立即清楚的是所述聚合物的分子量必定相 當(dāng)高且所得的MW至少可以是60000。

US?5,900,472A描述了用作光敏引發(fā)劑的可共聚二苯甲酮衍生 物。所示的是含兩個到四個(甲基)丙烯酸酯基的二苯甲酮衍生物， 并且提出了可UV固化的覆蓋物，它們可通過多官能二苯甲酮衍生物與 (甲基)丙烯酸酯在暴露于輻射中的反應(yīng)獲得。根據(jù)US?5,900,472A， 可使用所述多官能二苯甲酮衍生物獲得的覆蓋物優(yōu)于到那時已知的具 有已知光敏引發(fā)劑的覆蓋物之處在于，它們顯示減少的″滲出″傾向。 直到那時，未用的光敏引發(fā)劑具有發(fā)生那種現(xiàn)象的傾向，這將其應(yīng)用 限制到少數(shù)可能性上。

如果已知的光敏引發(fā)劑用作用于食品包裝圍繞物，例如 的印刷油墨的添加劑時，則自然潛在可能遷移的光敏引發(fā)劑 例如二苯甲酮是絕對不可容忍的。此外，還可能在二苯甲酮或在US 5,900,472A的產(chǎn)物中出現(xiàn)氣味問題。

Carlini等人的聚合物鍵接的二苯甲酮可能不利地影響印刷油墨 的粘度。過高的粘度可能導(dǎo)致被阻礙的反應(yīng)動力學(xué)和印刷油墨的不完 全固化或延遲固化。

發(fā)明內(nèi)容

目的

鑒于介紹時提及和論述的現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是提供適合用 作聚合物光敏引發(fā)劑和/或用作可光致聚合樹脂的添加劑的(甲基)丙 烯酸酯聚合物，優(yōu)選包含二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的聚合物。

所述聚合物應(yīng)可由簡單的基本結(jié)構(gòu)單元通過簡單的方法獲得。

此外，所述聚合物應(yīng)是盡可能反應(yīng)性的并當(dāng)用作光敏引發(fā)劑時盡 可能完全地反應(yīng)。

所述新聚合物在它們的反應(yīng)性方面還應(yīng)是可調(diào)節(jié)或可控制的。

此外，所述聚合物在它們的使用之后應(yīng)具有盡可能少的滲出或遷 移傾向。即，它們應(yīng)盡可能持久地整合入例如所得覆蓋物或涂層中。

所述新的光敏引發(fā)劑尤其還應(yīng)該適合作為可UV固化印刷油墨(特 別是用于印刷食品包裝圍繞物的那些)的添加劑。

解決方案

本發(fā)明的目的或本發(fā)明目的的部分方面通過(甲基)丙烯酸酯聚 合物達到，該(甲基)丙烯酸酯聚合物可通過包含以下物質(zhì)的混合物 的聚合獲得：

a)0.1-99.9重量％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯

其中R¹是氫或甲基；

R²是氧或NH；

R³是通式II的基團

其中

R⁷、R⁸和R⁹彼此獨立地為氫或甲基，

n是0至200的整數(shù)，

o和p彼此獨立地是0至2的整數(shù)，其中如果n和o和p總和是0， 則R³是鍵；

R⁴是鍵、氧、NH、O-CO-O、HN-CO-O、HN-CO-NH或硫；

R⁵是氫、鹵素或含1-20個碳原子并任選被氧、氮和/或硫取代的 基團，其中m是1-5的整數(shù)；和

R⁶是芳基或雜環(huán)基；

和