[發明專利]聚酯樹脂組合物、其制造方法以及薄膜

有效

• 申請號: 201080011730.1
• 申請日: 2010-03-01
• 公開（公告）號: CN102282211A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 小島博二;坂本純;砂子麻由美
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C08L67/02
• 分類號: C08L67/02;C08G63/78;C08K3/32;C08K5/053
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 吳娟;高旭軼

技術領域

本發明涉及耐水解性的良好的聚酯樹脂組合物、其制造方法以及薄膜。

背景技術

聚酯機械特性、熱特性、耐藥性、電特性、成型性優異，正用于各種用途。

但是，由于聚酯因水解而機械物性降低，因此在持續長期使用的時候或者在有潮氣的狀態下使用的時候為了抑制水解進行了各種研究。特別因為對太陽電池用薄膜要求在室外20年以上的耐用年數，所以要求高耐水解性、難燃性。

作為使耐水解性提高的方法例如在專利文獻1中指出了含有堿金屬或者堿土類金屬的磷酸鹽的聚酯的制造方法。

另外，在專利文獻2中指出了含有無機磷酸鹽的聚酯的制造方法。在實施例中與磷酸并用。

在專利文獻3中記載了含有緩沖磷酸化合物的聚對苯二甲酸乙二醇酯。在實施例中與磷化合物并用。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2001-114881號公報

專利文獻2：日本特開2007-277548號公報

專利文獻3：日本特開2008-7750號公報

發明內容

發明所需解決的課題

但是，如專利文獻1的制造方法那樣僅用磷酸金屬鹽雖然能夠抑制初期的COOH端基量，但難以抑制水解導致的COOH端基增加量。因此，在如太陽電池用途那樣的以長期的耐久性為必需的用途中，不能得到充分的耐水解性。

在專利文獻2的制造方法中，由于磷酸與無機磷酸鹽的比例與其適用量不合適，因此無機磷酸鹽容易異物化，存在異物導致的薄膜的機械物性的降低。另外，雖然短期的耐水解性優異，但太陽電池用途等中所必需的持續長期的耐水解性不充分。

在專利文獻3的制造方法中，由于磷化合物的種類、其比例、適用量等的合理化不充分，因此作為太陽電池用途的耐水解性、機械特性不充分。

本發明的目的是消除這些現有技術的缺點，提供適合的聚酯組合物作為耐水解性、機械特性優異的薄膜用。

解決課題的方法

上述課題可以通過含有1.3mol/噸以上3.0mol/噸以下的磷酸堿金屬鹽并且以相對于磷酸堿金屬鹽為0.4倍以上1.5倍以下的摩爾比含有磷酸的聚酯樹脂組合物來解決。

發明效果

根據本發明，能夠提供長期的耐水解性優異的聚酯樹脂組合物。另外，通過將本發明的聚酯樹脂組合物形成雙軸拉伸薄膜，能夠得到適合于磁材料用途、電容器等的電材料用途、包裝用途等的用途、特別是以長期耐水解性為必需的太陽電池用途的薄膜。

具體實施方式

本發明的聚酯樹脂組合物為如下聚酯樹脂組合物：作為磷化合物，含有1.3mol/噸以上3.0mol/噸以下的磷酸堿金屬鹽，并且作為磷化合物，以相對于磷酸堿金屬鹽為0.4倍以上1.5倍以下的摩爾比含有磷酸。

對于本發明的聚酯樹脂組合物，作為酸成分，95mol％以上為芳族二羧酸成分從耐水解性的方面出發是必要的。其中，從機械特性的方面出發，優選對苯二甲酸成分。另外，從機械特性、熱特性的方面出發，作為二醇成分，95mol％以上為碳原子數為2～4的直鏈的亞烷基二醇成分是必要的。其中，從成型性、結晶性的方面出發，優選碳原子數為2的乙二醇。

共聚成分如果超過5mol％，則由于融點降低導致的耐熱性降低、結晶化程度降低而成為耐水解性降低的原因。

本發明的聚酯樹脂組合物含有1.3mol/噸以上3.0mol/噸以下的磷酸堿金屬鹽從耐水解性的方面出發是必要的。優選為1.5mol/噸以上2.0mol/噸以下。磷酸堿金屬鹽的含量少于1.3mol/噸的時候，長期的耐水解性不足。另外，磷酸堿金屬鹽的含量如果超過3.0mol/噸，則容易異物化。

作為本發明中的磷酸堿金屬鹽，可以列舉磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀、磷酸二氫鋰、磷酸氫二鋰、磷酸三鋰。優選磷酸二氫堿金屬鹽、磷酸氫二堿金屬鹽。另外，從長期的耐水解性的方面出發優選堿金屬為Na、K的磷酸堿金屬鹽。特別優選磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀。

本發明中的磷酸的含量以相對于磷酸堿金屬鹽的摩爾比計為0.4倍以上1.5倍以下，從長期耐水解性的方面出發是必要的。優選0.8倍以上1.4倍以下。如小于0.4倍則長期的耐水解性降低。如果超過1.5倍則由于因過剩的磷酸而聚合催化劑失活、聚合反應延遲、COOH端基增加，因此耐水解性降低。