[發明專利]氟代烯烴共聚物溶液的制造方法及涂料組合物的制造方法

有效

• 申請號: 201080008858.2
• 申請日: 2010-02-19
• 公開（公告）號: CN102325802A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發明（設計）人: 原祐二;笠原潔;增田祥
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C08F2/44
• 分類號: C08F2/44;C08F6/06;C08F214/18;C08F216/16;C09D127/12;C09D129/10
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術領域

本發明涉及氟代烯烴共聚物溶液的制造方法及含該氟代烯烴共聚物溶液的涂料組合物的制造方法。

背景技術

氟代烯烴共聚物適合用作為涂料用樹脂。涂料用樹脂要求在溶液狀態下的保存穩定性良好。另外，樹脂溶液最好為無色。

專利文獻1涉及含氟共聚物的制造方法，記載了如下內容：在含有低級烷基苯和沸點低于低級烷基苯的成分的聚合介質中，在堿金屬碳酸鹽的存在下使含有氟代烯烴及烷基乙烯基醚的單體混合物共聚，藉此使共聚反應順利進行并獲得含所生成的共聚物的清漆的保存穩定性。作為堿金屬碳酸鹽的例子，可例舉碳酸鋰。

另一方面，已知在制造氟代烯烴類共聚物時，為了抑制聚合時的凝膠化，或者為了防止聚合物溶液中的酸成分腐蝕基材，使用水滑石(專利文獻2～4)。

專利文獻2涉及含羥基的氟代烯烴共聚物的制造方法，其中記載了如下方法：在選自包括金屬氧化物、金屬氫氧化物及陰離子交換樹脂類的添加劑類A的至少1種添加劑的存在下，使包含氟代烯烴及含羥基的乙烯基醚的單體混合物進行自由基聚合。作為金屬氫氧化物的優選例子，可例舉水滑石。還記載了通過使用所述添加劑類A可獲得防止聚合時的凝膠化及所生成的聚合物的分子量分布增大的效果的內容。

專利文獻3揭示了以下方法：在溶液中使氟代烯烴和其它單體進行自由基聚合而制得聚合物溶液后，使該聚合物溶液與堿性固體物接觸進行中和處理，藉此中和聚合物溶液中包含的酸成分來防止馬口鐵反應容器內部的腐蝕的發生。作為堿性固體物的例子，可例舉水滑石。

如專利文獻4記載，在平均粒徑1μm以下的堿性固體物的存在下使含氟乙烯基單體和其它單體聚合而制得含有含氟乙烯基共聚物和堿性固體物的樹脂組合物，這樣在金屬板上使用該樹脂組合物形成了被膜的情況下也可防腐蝕。作為堿性固體物的例子，可例舉水滑石。

專利文獻1：日本專利特開昭61-174210號公報

專利文獻2：日本專利特開平1-229011號公報

專利文獻3：日本專利特開平1-197510號公報

專利文獻4：日本專利特開平5-163457號公報

發明的揭示

涂料用樹脂在溶液狀態最好為無色，本發明者發現，如果像專利文獻1記載的那樣在共聚時添加碳酸鉀，則雖然保存穩定性提高，但所得的共聚物溶液易著色。因此，希望有抑制共聚物溶液著色的同時可實現良好的保存穩定性的方法，但這樣的方法目前尚未知曉。

專利文獻2～4中對于保存穩定性無記載。另外，根據本發明者的研究，即使在共聚時添加水滑石也無法使保存穩定性提高。

本發明是鑒于以上現狀完成的發明，提供可獲得共聚物溶液的良好的保存穩定性的同時能夠抑制該溶液的著色的氟代烯烴共聚物溶液的制造方法，以及含有該氟代烯烴共聚物溶液的涂料組合物的制造方法。

為了解決所述問題，本發明者進行認真研究后令人驚喜地發現，如果共聚時使碳酸鉀和水滑石共存，則不僅可獲得氟代烯烴共聚物溶液的良好的保存穩定性，著色也得到了抑制，從而完成了本發明。

即，本發明的氟代烯烴共聚物溶液的制造方法的特征在于，使1種以上的氟代烯烴(a)和1種以上的除氟代烯烴(a)以外的單體(b)在存在有碳酸鉀及水滑石的有機溶劑中進行溶液聚合。

較好是所述有機溶劑為選自酮類溶劑、醚酯類溶劑及日本勞動安全衛生法中規定的第三類有機溶劑的1種以上的有機溶劑(c)。較好是所述有機溶劑(c)還包含碳數4以下的醇類溶劑。

較好是所述碳酸鉀和所述水滑石的總質量為所述氟代烯烴(a)和所述單體(b)的總質量的0.5～10質量％，且以碳酸鉀/水滑石表示的碳酸鉀和水滑石的質量比為4/96～80/20。

較好是所述單體(b)的至少一部分為環己基乙烯基醚。另外，較好是所述單體(b)的至少一部分為羥烷基乙烯基醚類。

較好是對通過所述溶液聚合獲得的反應液進行過濾而除去未溶解成分。

較好是所述氟代烯烴共聚物溶液的色度為比較溶液的色度的30～60％，該比較溶液通過除了在溶液聚合時存在碳酸鉀但不存在水滑石以外其余條件均相同的制造方法獲得。

本發明還提供了涂料組合物的制造方法，該方法是通過本發明的制造方法制備氟代烯烴共聚物溶液，然后在所得的氟代烯烴共聚物溶液中摻入其它涂料配比成分(d)。

較好是所述其它涂料配比成分(d)為選自有機溶劑、固化劑、著色劑及除所述氟代烯烴共聚物以外的樹脂中的1種以上的材料。