[發明專利]用于制造含有氟代醇的聚酰胺的界面聚合方法

有效

• 申請號: 201080007524.3
• 申請日: 2010-02-18
• 公開（公告）號: CN102317349A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: R.D.艾倫;羅英惠;R.蘇里亞庫瑪蘭;藤原昌生;山中一廣
• 申請（專利權）人: 國際商業機器公司;中央硝子株式會社
• 主分類號: C08G69/28
• 分類號: C08G69/28;B01D71/56
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

技術領域

本發明涉及用于制造具有氟代醇基團的聚酰胺的界面聚合方法。

背景技術

雖然芳族聚合物，如聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺和聚苯并唑中的少數可通過使用水相及有機相的界面聚合來合成，但所述化合物通常是由熔融聚合或溶液聚合技術合成的。界面聚合方法已應用于一些聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯合成，且界面聚酰胺制備方法已廣泛用于生產反滲透膜。

與通常的溶液聚合相比，界面聚合可提供許多優點。例如，界面聚合：(1)通常是在較低溫度下進行的，這可導致節能；(2)使用較少的有機溶劑；(3)使得有可能維持各雙官能單體的1∶1摩爾比，以便獲得具有較高分子量的聚合產物；(4)使分離所得聚合產物更容易。

發明內容

然而，由于界面聚合要求單體反應物之一可溶于水溶液中，所以可通過界面聚合獲得的聚合物結構相當有限。另外，即使單體反應物可溶于水溶液中，不合乎需要的副反應可導致界面聚合過程中的困難。

本發明的優選方面涉及界面聚合方法，在該界面聚合方法中，包括具有氟代醇側基的單體多元胺反應物的含水堿性化學混合物與包括單體聚合酰鹵反應物的有機化學混合物反應，以產生含有氟代醇的聚酰胺聚合產物。本文所述的方法在商業上可用于制造微電子和膜應用中的聚合物。

一方面，本發明涉及包括使化學混合物(A)與化學混合物(B)反應以形成聚酰胺的方法，其中(A)與(B)彼此不混溶，且其中：

(A)為含水堿，其包含由式1表示的具有一個或多個六氟代醇基團的單體多元胺反應物：

式1

其中R⁰表示選自脂族基、脂環基、芳基、雜環基及其組合的有機基團，m為2或更大的整數，且n為1或更大的整數，

并且

(B)為有機的且包含由式2表示的單體多官能酰鹵反應物：

式2

其中R¹表示選自含有脂族脂環基、芳基、雜環基及其組合的組的有機基團，X選自氟、氯、溴和碘，且p表示2或更大的整數。

本發明的一個或多個實施方式的細節在以下說明書和附圖中給出。本發明的其它特征、目的及優點將由說明書和附圖，以及由權利要求而變得明晰。

附圖說明

圖1A為實施例1的聚合物4在DMSO-d₆中的1H-NMR譜圖。

圖1B為根據比較例1的聚合物在DMSO-d₆中的1H-NMR譜圖。

圖2為實施例5的產物11的IR譜圖。

圖3為實施例6的產物12的IR譜圖。

圖4A為比較例2的產物13的IR譜圖。

圖4B為比較例3的產物15的IR譜圖。

圖5為比較例3的產物15在DMSO-d₆中的1H-NMR譜圖。

圖6為水溶液和有機溶液的聚合反應的實施方式。

圖7為水溶液和有機溶液的聚合反應的實施方式。

圖8為水溶液和有機溶液的聚合反應的實施方式。

圖9為水溶液和有機溶液的聚合反應的實施方式。

具體實施方式

本發明的優選方面涉及用于制造含有氟代醇的聚酰胺化合物的界面聚合方法。如本文所使用的，術語界面聚合是指在兩種不混溶的溶液的界面邊界處或附近發生的聚合反應。

在本申請所述的界面聚合方法的一個實施方式中：

使含水堿性化學混合物(A)與有機化學混合物(B)反應，

所述含水堿性化學混合物(A)包括由式1表示的具有一個或多個六氟代醇基團的單體多元胺反應物：

式1

其中

R⁰表示選自脂族基、脂環基、芳基、雜環基及其組合的有機基團，

n表示1或更大，1至20，或1至8的整數；且

m表示2或更大，2至20，或2至8的整數；

所述有機化學混合物(B)包括由式2表示的單體多官能酰鹵反應物：

式2

其中

R¹表示選自脂族脂環基、芳基、雜環基及其組合的有機基團，

X選自氟、氯、溴和碘，且

p表示2或更大，2至20，或2至8的整數。

該含水堿性化學混合物(A)與有機化學混合物(B)彼此不混溶。在(A)與(B)接觸放置時，不混溶意味著在(A)與(B)之間存在界面。