[發明專利]環氧樹脂、環氧樹脂組合物及固化物

有效

• 申請號: 201080007145.4
• 申請日: 2010-03-26
• 公開（公告）號: CN102317341A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 片山篤彥;N·K·施雷斯塔
• 申請（專利權）人: 新日鐵化學株式會社
• 主分類號: C08G59/06
• 分類號: C08G59/06;C08G59/20
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 賈成功

技術領域

本發明涉及在涂料、層合板、粘接劑等中有用的環氧樹脂、環氧樹脂組合物及固化物。

背景技術

一直以來，用于涂料、層合板、粘接劑等的環氧樹脂的環氧當量低，固化物的密合性、韌性差，因此一般使用用雙酚A、雙酚F或者四溴雙酚A等將雙酚A型環氧樹脂或者雙酚F型環氧樹脂高分子化了的所謂的高分子環氧樹脂。

但是，雖然該高分子環氧樹脂的密合性比液態樹脂優異，但是具有耐熱性、機械強度差這樣的缺點。作為該缺點的改善對策，專利文獻1中公開了以下方法：并用堿金屬化合物和咪唑類作為催化劑，使用沸點130℃以上的溶劑作為合成溶劑，使合成時的固體成分濃度為50重量％以下，由此將二官能環氧樹脂和二官能酚類形成分支少的高分子量環氧聚合物，提高強度。對于所使用的二官能環氧樹脂，沒有限制，例示的環氧樹脂為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、除此之外的二官能酚類的二縮水甘油醚化物、二官能醇類的二縮水甘油醚化物、以及它們的鹵化物、氫化物等一般的物質，并沒有著眼于環氧樹脂的結構。

另外，專利文獻2中公開內容：由如下的高分子量環氧樹脂和與環氧基反應的固化劑構成的高分子量環氧樹脂組合物為低溶出性，可提供耐化學品性、耐溶劑性、耐熱性、成形性、可撓性、耐沖擊性、密合性、粘接性優異的固化物，所述高分子量環氧樹脂是在催化劑存在下使2官能環氧樹脂(X)和2元酚化合物(Y)反應而得到的、滿足下述(a)～(d)的主要條件：

(a)質均分子量為30,000～200,000

(b)環氧當量為5,000～20,000g/當量

(c)殘存2官能環氧樹脂(X)含量為1000ppm以下

(d)殘存2元酚化合物(Y)含量為100ppm以下。

但是，眾所周知的事實是，使殘存原料降低可以使固化物的物性提高。另外，對于所使用的二官能環氧樹脂，沒有限制，例示的環氧樹脂為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、四溴雙酚A型環氧樹脂等的雙酚型環氧樹脂，通過4，4’-聯苯酚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-聯苯酚和表鹵醇的縮合反應而得到的聯苯酚型環氧樹脂，鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚等的單環2元酚的二縮水甘油醚、二羥基萘的二縮水甘油醚、使上述芳香族環氧樹脂的芳香環氫化了的環氧樹脂、2元醇的二縮水甘油醚、脂環式環氧樹脂、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸等的2元羧酸的二縮水甘油酯等的一般的物質，并沒有著眼于環氧樹脂的結構。

另外，專利文獻1、2例示的環氧樹脂使用表氯醇作為原料，因此含有數十至數千ppm的氯。在電氣·電子零件用途中期望氯濃度低的環氧樹脂，期待氯含量低、并且具有耐熱性的高分子環氧樹脂的出現。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：特開平11-147930號公報

專利文獻2：特開2006-36801號公報

發明內容

因此，本發明要解決的課題在于，提供氯含量低、耐熱性、機械強度優異、在涂料、層合板、粘接劑等中有用的環氧樹脂、環氧樹脂組合物、及固化物。

本發明人等鑒于上述現有技術中的實際情況，為了得到氯含量低、耐熱性優異、在涂料、層合板、粘接劑等中有用的環氧樹脂進行了深刻研究，結果發現，通過使用使二環氧乙基苯與具有2個酚性羥基的化合物反應而得到的環氧樹脂作為環氧樹脂，可以解決上述課題，從而完成本發明。

本發明涉及下述通式(1)表示的環氧樹脂。

其中，A表示可以具有取代基的2價的芳香族基團，n表示1至15的數。

另外，本發明為含有使二環氧乙基苯與具有2個酚性羥基的化合物反應而得到的上述通式(1)表示的環氧樹脂作為主要成分的環氧樹脂。該環氧樹脂可以含有副成分，作為副成分，優選含有下述通式(2)表示的環氧樹脂。

其中，A及n和通式(1)中的含義相同。B₁為下述式(3)或者下述式(4)表示的2價基團，B₂為下述式(5)或者下述式(6)表示的2價基團，但B₁為式(3)表示的2價基團、且B₂為(5)表示的2價基團的情況除外。