[發明專利]含有腈官能團的化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201080005966.4
• 申請日: 2010-01-18
• 公開（公告）號: CN102300843A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: S·瑪斯特羅伊尼
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/04;B01J21/00;B01J23/755
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

技術領域

本發明涉及一種由含有至少一個非共軛不飽和度的化合物的氰氫化制備含有至少一個腈官能團的化合物的方法。

本發明更具體地涉及在一種包括處于零氧化態的鎳(下文稱為Ni(0))與至少一種有機磷配體的配合物及屬于路易斯酸家族的助催化劑的催化系統存在下，采用氰化氫與含有非共軛不飽和度的有機化合物的反應的制備方法。

發明背景

這類方法多年來已經為人所知，并且已被工業化應用，特別是用于生產一種主要的化學中間體——己二腈。該中間體特別適于制造六亞甲基二胺，其是制備聚酰胺的重要單體，并且也是合成二異氰酸酯化合物的中間體。因此，杜邦(Du?Pont)已經開發和利用通過丁二烯的雙氰氫化制造己二腈的方法。該反應通常由包括具有有機磷配體的Ni(0)配合物的催化系統催化。該系統還含有助催化劑，尤其是在第二氰氫化階段中，也就是說含有腈官能團的不飽和化合物(例如戊烯腈)生成二腈化合物的氰氫化階段。

許多助催化劑已經在多項專利中公開，并且通常屬于路易斯酸家族的化合物。這種助催化劑或者促進劑的作用之一是限制副產物的產生，并且因此與分支二腈相比促進直鏈二腈的形成。

因此，許多金屬鹵化物例如氯化鋅、溴化鋅、氯化亞錫或者溴化亞錫已經被公開，例如專利US?3?496?217。氯化鋅是優選的助催化劑。

已提出了有機硼化合物，例如在專利US?3?864?380和US?3?496?218中所公開的例如三苯基硼或者含有兩個硼原子的化合物，還有例如在專利US?4?874?884中公開的有機錫化合物。

含有幾個酸中心(acid?site)特別是兩個酸中心的助催化劑，已經在未公布的法國專利申請08?00381和08?05821中所公開。

這些助催化劑具有不同的性質，并且使其能夠獲得對例如己二腈的直鏈二腈不同的選擇性。這些助催化劑中的一些表現為以下方面的缺點：為了循環利用的目的，從反應介質中提取它們的困難性，或在這種助催化劑的存在下提取催化劑系統或Ni(0)配體的可能性和方便性。

路易斯酸的混合物也被供應用作助催化劑，尤其當助催化劑之一是三苯基硼時，其在專利US?4?874?884中公開；或者與路易斯酸(如專利申請WO2004/087314中所公開的由鋁或鈦的烷氧化物組成另一種化合物)組合。

還需要尋找新的催化系統，所述催化系統可以以可接受的水平的選擇性獲得直鏈二腈，并且易于使用和/或提高氰氫化反應的動力學和二腈產率。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種新的催化系統，其包括一種相容的具體助催化劑的新的組合，并且其給出在戊烯腈的氰氫化的反應中，對己二腈合適的選擇性水平和合適的二腈產率。

為此，本發明提供一種制備含有至少一個腈官能團的化合物的方法，在包括處于零氧化態的鎳與至少一個選自有機亞磷酸酯(organophosphites)、有機亞膦酸酯(organophosphonites)、有機次膦酸酯(organophosphinites)和有機膦(organosphosphines)中的有機磷配體的配合物和助催化劑的催化系統存在下，使含有至少一個非共軛不飽和度、含有2-20個碳原子的有機化合物與氰化氫反應發生氰氫化而制備，其特征在于，所述助催化劑由至少兩種路易斯酸的混合物構成，其中的至少一種為對應于通式I的有機金屬化合物：

[(R)_a-(X)_y-]_nM-(O)_p-M₁[-(X)_z-(R₁)_a1]_n1

其中：

M和M₁相同或不同，代表選自如下的元素：B、Si、Ge、Sn、Pb、Mo、Ni、Fe、W、Cr、Zn、Al、Cd、Ga和In，

R和R₁相同或不同，代表被取代或者未取代并且可以是或不是橋連的脂肪族基團或者含有芳香環或環脂基環的基團，或者代表鹵素基團(halide?radical)，

X代表氧、氮、硫或者硅原子，

n和n1是等于元素M、M₁的化合價減去1的整數，

a和a1是可以相同或不相同的整數，且如果y和z等于1，其等于元素X的化合價減去1；或如果y和z等于0，其等于1。

y、z和p相同或不同，為等于0或1的整數，