[發明專利]制備用于定量確定樹脂中紅磷的標準試樣的方法

有效

• 申請號: 201080002261.7
• 申請日: 2010-05-24
• 公開（公告）號: CN102119327A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發明（設計）人: 飯田益大
• 申請（專利權）人: 住友電氣工業株式會社
• 主分類號: G01N1/00
• 分類號: G01N1/00;G01N30/04;G01N30/06;G01N30/86;G01N30/88;G01N31/00;G01N27/62;G01N30/54;G01N30/60;G01N30/72;G01N33/44
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 陳海濤;樊衛民

技術領域

本發明涉及一種制備在定量分析樹脂(樹脂組合物)中所含紅磷時所必需的標準試樣的方法。

背景技術

最近，由于環境問題，將其中使紅磷阻燃劑與非鹵素樹脂共混的非鹵素樹脂組合物用作阻燃樹脂組合物(專利文獻1)。因此，期望開發出一種對在制造和運輸含有紅磷阻燃劑的產物時的質量控制、所述產物的購買者的驗收等有用的紅磷分析方法。

紅磷不溶于各種溶劑，因此難以分離和回收紅磷。另外，紅磷本身在紅外分光計中沒有紅外吸收。即使當使用拉曼分光計對共混入樹脂中的紅磷進行分析時，從結果也不能識別紅磷的信息。此外，通過元素分析，例如使用能量色散X射線熒光光譜儀的能量色散X射線(EDX)元素分析，也不能進行紅磷和有機磷的識別。因此，在可能含有有機磷如磷酸酯的情況下，不能只分析紅磷。因此，通過這些方法的任一種都不能分析樹脂中所含的紅磷。

因此，作為簡單、快速且可靠地分析紅磷，特別是在樹脂中作為阻燃劑而包含的紅磷的方法，本發明的發明人開發了一種方法，其中利用熱解氣相色譜儀使試樣氣化，然后通過氣相色譜法進行測量，此外，將質譜儀用作檢測氣相色譜法的部分的手段，即，一種通過熱解氣相色譜法/質譜法(熱解GC/MS)的分析方法，并且將所述方法作為日本專利申請2007-326840而提出。

引用列表

專利文獻

專利文獻1：日本特開2004-161924號公報

發明內容

技術問題

在通過熱解GC/MS等進行的樹脂中紅磷的定量確定中，通過使用含有預定濃度紅磷的標準物質，計算與紅磷的滯留時間相對應的面積值而預先繪制出校準曲線，并且將該校準曲線與測量試樣在相同滯留時間下的峰面積值進行比較。因此，為了精確地進行定量確定，必須適當地制備標準試樣并繪制校準曲線。然而，就使用熱解GC/MS的分析而言，適當地制備這些標準試樣是困難的。

具體地，在通過熱解GC/MS的分析中，當試樣的量增大時，出現諸如檢測器的污染的問題。因此，試樣的量最多為10mg，通常為0.5mg以下。另外，不同于濃度可以通過稀釋來調節的標準溶液試樣，由于標準試樣也是固體試樣，所以難以確保和保證均勻分散性。即，不同于其中試樣量常為約100mg的元素分析，由于使用非常小量的固體試樣，所以即使采用現有捏合技術的任何一種也很難確保和保證均勻地分散性。

進行了本發明以解決在相關領域中的這種問題，本發明的目的是提供一種制備標準試樣的方法，在所述標準試樣中，即使在約0.05～10mg，優選約0.1～0.5mg的范圍內的很小量時，也可以保證預定濃度紅磷的均勻分散。而且，本發明的另一目的是提供一種通過熱解GC/MS來定量確定樹脂中所含紅磷的方法，其中使用該標準試樣，并且利用該方法可以實現精確的定量確定。

解決問題的手段

作為為了解決上述問題而深入研究的結果，本發明的發明人發現，通過對樹脂中預定量的紅磷進行捏合以制備含紅磷的復合物，并細微地粉碎所述復合物，可以獲得即使在約0.05～10mg、優選約0.1～0.5mg的范圍內的很小量時，也可以保證預定濃度紅磷的均勻分散的標準試樣，從而完成本發明。

具體地，作為本發明的第一方面，本發明提供了一種制備用于定量確定樹脂中所含紅磷的標準試樣的方法，所述方法包括：

通過稱量預定量的紅磷并在樹脂中均勻混合所述紅磷而制備含紅磷的復合物的步驟；

通過粉碎所述含紅磷的復合物，將最大直徑為5μm以上的粒子數降低至最大直徑為1μm以上并小于5μm的粒子數的1/20以下的步驟；以及

通過稱量0.05～10mg經粉碎的含紅磷的復合物而獲得標準試樣的步驟。

為了制備含紅磷的復合物，必須對樹脂中的紅磷進行充分均勻地混合(捏合)。另外，必須在混合(捏合)期間紅磷不升華的條件下進行制備。因此，必須確定混合溫度不超過400℃，這是紅磷的升華溫度，并且不低于可熔化樹脂的溫度(熔點)。所用樹脂的類型及混合的方法沒有特別限制，只要可確保均勻捏合以及將制得的復合物粉碎并且可以將其用作熱解GC/MS的試樣即可。

根據試樣中紅磷濃度的測量范圍來適當選擇在樹脂中捏合的紅磷量。例如，當將測量目標試樣中包含的紅磷濃度假定在100～1000ppm的范圍內時，選擇分別與在該范圍內的幾個點(例如100，300，500，700和1000ppm)相對應的紅磷量，使得可以繪制在100～1000ppm范圍內的校準曲線。