[發明專利]樹脂組合物和使用其的多層結構體

有效

• 申請號: 201080001712.5
• 申請日: 2010-03-29
• 公開（公告）號: CN102046720A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發明（設計）人: 風藤修
• 申請（專利權）人: 可樂麗股份有限公司
• 主分類號: C08L23/00
• 分類號: C08L23/00;C08J3/22;C08K5/01;C08K5/098;C08L29/04;C08L31/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 郭煜;高旭軼

技術領域

本發明涉及樹脂組合物、和含有包含上述樹脂組合物的層的多層結構體，所述樹脂組合物改善了在將含有聚烯烴和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(以下有時簡稱為EVOH)的樹脂組合物進行熔融成型時、源于EVOH的分散不良而發生的膜面異常，更具體地，改善了顯微區域的EVOH的凝聚物生成、或成形物表面的波紋圖樣的發生。

背景技術

將聚烯烴和EVOH摻合而成的樹脂組合物是已知的(參考專利文獻1)，已知該樹脂組合物一般來說相容性差，當利用擠壓成型，成形膜、薄片、瓶等時，易于產生不均勻的相分離異物，特別是經過長時間的運行，該異物增加，明顯損害成形品的外觀(長期成形性下降)。另外，還已知易于產生下述等的問題，即，在該樹脂組合物的擠壓加工時產生于模頭出口周邊的所謂“眼眵”混入成形物中，招致品質下降。

為了改善這種聚烯烴和EVOH的相容性不良，已知配合碳原子數為8～22的高級脂肪酸金屬鹽、乙二胺四乙酸金屬鹽和/或鋁碳酸鎂化合物等是有效的(參考專利文獻1和專利文獻2)。另外，除了這些組合以外，公開了通過在聚烯烴和EVOH中配合鋁碳酸鎂系化合物、碳原子數8以上的高級脂肪酸以外，進而配合硼化合物·磷酸和/或堿(堿土類)金屬的磷酸氫鹽·碳原子數7以下的低級脂肪酸金屬鹽等，可以改善以聚烯烴和EVOH為主的組合物在熔融成型時的長期性和耐熱性(對回收物料時反復熱經歷的物性保持性)(參考專利文獻3、專利文獻4和專利文獻5)。但是，在這些文獻中，關于膜成形時的魚眼發生狀況的評價，是以每100cm²發生的直徑為0.2mm以上的個數為對象進行調查。

另一方面，公開了作為改善成形物表面波紋圖樣的發生的樹脂組合物，所述成形物表面波紋圖樣是在將包含聚烯烴和EVOH的樹脂組合物進行熔融成型時，由源于相容性不良的流動異常所產生的，通過在聚烯烴和EVOH中配合選自上述碳原子數8～22的高級脂肪酸金屬鹽、乙二胺四乙酸金屬鹽和鋁碳酸鎂的至少1種化合物外，還配合乙烯含量為68～98摩爾％、醋酸乙烯酯單元的皂化度為20％以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(以下有時稱為S-EVOH)，改善了所得樹脂組合物的相容性，可防止成形物表面的波紋圖樣，由此可將回收物料等的碎料組合物有效地再利用(參照專利文獻6)。

進而，公開了通過在含有熱塑性樹脂層和EVOH層的疊層體的回收物中添加酸接枝改性聚烯烴系樹脂和多元醇化合物，得到的樹脂組合物在熔融成型時不產生凝膠化，可以防止成形物的波紋圖樣發生或魚眼發生，長期成形性優異，且具有防止相分離異物(眼眵)發生的效果(參照專利文獻7)。但是，在該文獻中，關于魚眼的評價，是以疊層體的回收物料層中每100cm²直徑為0.4mm以上的個數為對象進行調查。

另一方面，公開了在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中添加沸點為20℃以上的共軛多烯化合物的醋酸乙烯酯系聚合物的制法、和將由上述制法得到的醋酸乙烯酯系聚合物進行皂化的醋酸乙烯酯系聚合物皂化物的制造方法，利用該方法得到的EVOH，其著色少，成形時凝膠狀物質的發生也少，具有高品質(參照專利文獻8)。

另外，公開了在EVOH中配合了乙烯含量為60～98摩爾％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和S-EVOH的樹脂組合物、以及由具有該樹脂組合物層的至少2層構成的多層結構體，利用該方法，可以得到氣體阻隔性優異、柔軟性和透明性得到改善的樹脂組合物(參照專利文獻9)。

利用專利文獻2～7公開的技術，可以相當程度地改善在摻合了聚烯烴和EVOH的樹脂組合物中、EVOH與聚烯烴的相容性，能夠改善成形物的外觀。但是，在最近與環境相適應(包裝材料的減量化·廢棄物量的減少)的潮流中，杯、瓶、膜等薄層化的動向進一步增強，因此，在迄今為止比較厚的包裝材料中，以透明度的影響等不會成為問題的水平，抑制摻合了聚烯烴和EVOH的樹脂組合物中更為顯微區域的分散性不良或流動異常導致的外觀不良的發生，有再進行改善的必要性。另外，專利文獻8公開的是關于在EVOH單獨的成形物中，減少凝膠狀物質的技術，進而專利文獻9公開的主要是關于改善EVOH單獨的成形物的柔軟性的技術，對于摻合了EVOH和聚烯烴的樹脂組合物，專利文獻8和9均沒有任何教導或暗示。

【專利文獻1】特開昭60-199040號公報

【專利文獻2】特開平6-87195號公報

【專利文獻3】特開平10-001569號公報

【專利文獻4】特開平10-001570號公報

【專利文獻5】特開平09-278952號公報

【專利文獻6】特開平03-72542號公報