[發明專利]一種溶聚丁苯橡膠的合成方法

有效

• 申請號: 201010622885.0
• 申請日: 2010-12-29
• 公開（公告）號: CN102558465A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 王雪;李傳清;劉慧玲;徐林;李建成;劉天鶴;劉鳳香;呂萬樹;王世朝;趙青松;關逸英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F2/38
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

1.一種生產溶聚丁苯橡膠的聚合方法，依次包括：

(1)將反應所需的惰性烴類溶劑、丁二烯、及非必須的結構調節劑加入反應器中，然后加入有效量的有機鋰引發劑，在引發劑存在下進行A段聚合，使A段聚合轉化率達到97％～100％，其中丁二烯與反應總單體的加入重量比為10％～70％，優選10％～60％，優選20％～50％；

(2)加入丁二烯、苯乙烯、結構調節劑進行B段聚合；其中丁二烯與苯乙烯單體的加入重量比為40∶60～80∶20，優選50∶50～70∶30；

(3)待B段轉化率達到100％后加入偶聯劑進行偶聯反應，偶聯反應結束后；

(4)終止反應。

2.按照權利要求1的方法，其特征在于有機鋰為選自以下化合物中的任一種：C₁-C₆烷基鋰、C₆-C₁₂芳基鋰、C₇-C₁₄芳烷基鋰、C₃-C₆環烷基鋰。

3.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于有機鋰為正丁基鋰或仲丁基鋰。

4.按照權利要求1的方法，其特征在于烴類溶劑為環己烷。

5.按照權利要求1的方法，其特征在于烴類溶劑為抽余油。

6.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于烴類溶劑為環己烷和正己烷組成的混合溶劑體系，其中環己烷與正己烷的重量比為70∶30～90∶10。

7.按照權利要求1的方法，其特征在于苯乙烯含量基于單體總質量為10％～45％，且丁二烯含量基于單體總質量為90％～65％。

8.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于烴類溶劑的用量應使單體濃度為10％～20％重量。

9.按照權利要求1的方法，其特征在于反應溫度為0～130℃，優選40～120℃。

10.按照權利要求1的方法，其特征在于結構調節劑選自醚化合物、叔胺化合物、烷氧基鉀化合物及其混合物。

11.根據前述權利要求任一項的方法，其特征在于所述的醚化合物選自四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、乙二醇甲基叔丁基醚、乙二醇乙基叔丁基醚、乙二醇丙基叔丁基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇甲基正丙基醚、乙二醇甲基異丙基醚、乙二醇甲基異丁基醚、乙二醇甲基仲丁基醚、乙二醇乙基正丙基醚、乙二醇乙基異丙基醚、四氫糠醇乙醚、四氫糠醇丁醚；叔胺化合物選自N，N，N’，N’-四甲基乙二胺；烷氧基鉀化合物選自叔丁醇鉀、叔戊醇鉀、2-己醇鉀。

12.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于A段、B段合成所用的結構調節劑可以相同，也可以不同。

13.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于結構調節劑的用量為：A段用量與有機鋰引發劑的摩爾比為0～10∶1；B段用量與有機鋰引發劑的摩爾比為10∶1～80∶1。

14.按照權利要求1的方法，其特征在于偶聯劑為選自以下化合物的任一種：二乙烯基苯、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯化硅、四氯化錫、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、異氰酸酯。

15.按照前述權利要求任一項的方法，偶聯劑是四氯化錫。

16.按照前述權利要求任一項的方法，其特征在于偶聯劑與有機鋰的摩爾比為0.10∶1～0.25∶1。

17.按照前述權利要求任一項所述方法制備的溶聚丁苯橡膠，其特征在于：

a.A段為丁二烯的均聚段，且丁二烯鏈節中1，2-結構含量8～20重量％；

b.B段為丁二烯和苯乙烯的無規共聚段，其中苯乙烯含量占總單體的10～50重量％，丁二烯鏈節中乙烯基含量20～85重量％；

c.A段丁二烯均聚物占共聚物的10～70重量％；

d.共聚物中總的丁二烯鏈節中乙烯基含量15-75重量％。