[發明專利]能量射線固化型樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的涂料

有效

• 申請號: 201010621129.6
• 申請日: 2010-12-24
• 公開（公告）號: CN102127295A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: 北沢真希;大西敏之
• 申請（專利權）人: 第一工業制藥株式會社
• 主分類號: C08L75/14
• 分類號: C08L75/14;C08G18/67;C08G18/66;C08G18/48;C09D175/14
• 代理公司: 北京泛誠知識產權代理有限公司 11298
• 代理人: 陳波;楊本良

技術領域

本發明涉及能夠通過能量射線的照射而固化的能量射線固化型涂料用樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的涂料。

背景技術

在以地板和墻壁為代表的建材、構成物、其它各種成型物上為了防止產生污垢、保護基材并保持美觀，一般在其上涂布涂料。

作為涂料，迄今為止一般使用將合成樹脂用溶劑溶解的溶劑型，但從對于工作環境以及對煙火的危險性等考慮，已開發出各種使用能量射線固化型樹脂的能量射線固化型，并且在裝飾板的涂布、木工涂料、紙面涂布、抗蝕劑用材料、膠粘劑等廣泛領域內實用化。

作為對所涉及的涂布用途至關重要的要求項目，可以列舉耐污染性、難以劃傷、耐久性。為了難以劃傷，一般使用提高交聯密度和顏料的添加等方法(專利文獻1)。另外，為了容易除去附著的污垢，開發出并用含氟表面改質劑的涂料、組合物骨架中具有特定結構的涂料等各種類型的涂料(專利文獻2、3)。

作為影響耐久性的要因之一，有涂料的吸水性。如果吸水性高，則容易導致涂膜的開裂和剝離。

另外，雖然通過提高交聯密度能夠在某種程度上提高耐污染性，并且某種程度地降低吸水性，但是僅通過提高交聯密度是有限度的。另外，隨著交聯密度的提高，還傾向于存在因內部應力而涂膜易產生?裂紋的問題。

專利文獻1：日本特開2009-30047號公報

專利文獻2：日本特開2000-34334號公報

專利文獻3：日本特開平8-217840號公報

發明內容

本發明鑒于上述問題而進行的，其目的在于提供耐污染性、耐劃傷性更高且吸水性低、因而得到難以產生裂紋和剝離、耐久性優良的涂膜的能量射線固化型樹脂組合物和涂料。

本發明的能量射線固化型樹脂組合物，其中，含有：使含有由環氧丁烷的開環聚合得到的聚醚鏈部分的聚醚多元醇和/或聚四亞甲基醚二醇(A)、與有機聚異氰酸酯(B)、與分子內含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(C)反應而得到的聚氨酯丙烯酸酯，該聚氨酯丙烯酸酯中來自所述(甲基)丙烯酸酯(C)的雙鍵的含量為1.8mol/kg以上。

上述中(A)成分與(B)成分的比例優選為：使(A)中的聚醚多元醇和/或聚四亞甲基醚二醇的羥基總摩爾數(a)與(B)中的有機聚異氰酸酯的異氰酸酯基總摩爾數(b)的摩爾比在(a)∶(b)＝1.0∶1.1～1.0∶4.0的范圍的比例。

本發明的能量射線固化型涂料，含有上述本發明的能量射線固化型樹脂組合物。

具體實施方式

作為本發明中使用的(A)成分中、含有由環氧丁烷的開環聚合得到的聚醚鏈部分的聚醚多元醇的例子，可以列舉：聚丁二醇、三羥甲基丙烷等多元醇的環氧丁烷加成物。這些聚醚多元醇(A)的分子量優選為200～3000，更優選300～1500。如果分子量低于200，則存?在固化涂膜的吸水率變高的傾向，如果該分子量高于3000，則存在表面硬度變低、耐污染性也變差的傾向。

另外，作為其他(A)成分的聚四亞甲基醚二醇的分子量優選為200～3000，更優選300～1500。如果該分子量低于200，則存在固化涂膜的吸水率變高的傾向，如果該分子量高于3000，則存在表面硬度變低、耐污染性也變差的傾向。

另外，作為有機聚異氰酸酯(B)的例子，可以列舉：氫化MDI(4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等。這些化合物可以單獨使用或多種并用。從耐候性的觀點出發，優選氫化MDI或異佛爾酮二異氰酸酯單獨使用或二者并用。

另外，作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(C)的例子，可以列舉：丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-4-羥丁酯、己內酯改性丙烯酸-2-羥乙酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。這些化合物可以單獨使用或多種并用。其中，優選使用丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯和季戊四醇三丙烯酸酯。