[發(fā)明專利]碘二氟乙酸甲酯的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010617962.3
• 申請日: 2010-12-30
• 公開（公告）號: CN102557936A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發(fā)明（設計）人: 柳葉;謝西平
• 申請（專利權(quán)）人: 上海恩氟佳科技有限公司
• 主分類號: C07C69/63
• 分類號: C07C69/63;C07C67/307
• 代理公司: 上海精晟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31253
• 代理人: 馬家駿

技術領域

本發(fā)明涉及碘化工領域，具體涉及一種碘二氟乙酸甲酯的制備方法。

背景技術

碘二氟乙酸甲酯是用于有機合成中的試劑，是重要的含氟有機中間體，在藥物合成、水氣傳感及非線性光學材料人合成等方面已經(jīng)得到應用，也是合成含氟液晶材料的重要中間體。然而，業(yè)內(nèi)目前采用的方法的合成步驟或者不可經(jīng)濟地實施，其制備具有一定的局限性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始制備碘二氟乙酸甲酯的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種制備碘二氟乙酸甲酯的方法，其特征在于該方法包括在有效量的催化劑存在下用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。本方案將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進行反應，然后回流反應完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產(chǎn)物。

優(yōu)選的，該催化劑是鋅以催化劑重量相對于溴二氟乙酸甲酯重量表示的所用催化劑的量為50％-150％。優(yōu)選的，所述的回流時間為0.5-2小時。所述反應溫度為20℃-80℃和優(yōu)選50℃-80℃溫度范圍的溫度下進行所述反應。

在本方案的制備過程中，根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應物和催化劑供入反應器中，使反應介質(zhì)保持攪拌直至反應物的消耗停止為止。反應結(jié)束時，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術，優(yōu)選經(jīng)由過濾，分離催化劑，經(jīng)過干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物。

具體實施方式

下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實施方案。

在實施例中，轉(zhuǎn)化率對應于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對應于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。

實施例1

室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅114mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘114mmol，然后置于80℃下回流一小時反應完全，冷至室溫，加10ml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物4.6g，產(chǎn)率56％。

實施例2

室溫下加入乙二醇單甲醚60ml，鋅100mmol和溴二氟乙酸甲酯100mmol及碘80mmol，然后置于60℃下回流一小時反應完全，冷至室溫，加15ml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物4.7g，產(chǎn)率58％。

實施例3

室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅124mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘114mmol，然后置于50℃下回流一小時反應完全，冷至室溫，加10ml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物5.1g，產(chǎn)率60％。