[發明專利]一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法

無效

• 申請號: 201010615986.5
• 申請日: 2010-12-30
• 公開（公告）號: CN102115184A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發明（設計）人: 何云
• 申請（專利權）人: 何云
• 主分類號: C01G45/00
• 分類號: C01G45/00;C01C1/20;C01C1/24;C01C1/244;C02F1/58;C02F1/64
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 張艷美;郝傳鑫

技術領域

本發明涉及生產對苯二酚所產生的含錳廢液利用的技術領域，特別是一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法。

技術背景

對苯二酚是重要的有機中間體，我國已于20世紀70年代研制并已投入工業化生產。目前國內主要采取用苯胺-二氧化錳工藝生產對苯二酚，該工藝與國外的苯酚-雙氧水工藝相比，具有產品純度高，雜質少等優點。但其缺點是廢液的排放量大。通常的狀態下，每生產一噸對苯二酚約有四十噸含錳廢水。對苯二酚的含錳廢液里面的化學組分為硫酸錳的含量11～12％，硫酸銨含量為1.4～1.6％，硫酸含量為1.8～2.2％，單質元素殘渣5～6％。目前國內一些生產廠利用含錳廢液制取晶體硫酸錳或普通硫化銨鹽，以及高純硫化錳等。高純硫化錳是理想的高性能強磁性材料，是近代迅速發展起來的錳硅合金、錳鋁合金、高性能二氧化錳產品的主要原料。目前高純硫化錳主要是用作軟磁鐵氧磁性材料，一般以電解錳或硫酸錳、硫化銨氫銨等為原料制取。但是目前也沒有一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法的相關報道。

發明內容

本發明提供了一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法，該方法不僅工藝簡單，而且能有效處理廢液的同時還能制得多種有價值的產品。

為了達到上述的目的，本發明的技術方案為：

一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法，包括如下制備步驟：

步驟A、將生產對苯二酚所產生的廢液用抽濾機進行抽濾；

步驟B、將步驟A中抽濾所得單質殘渣濾餅用于開發其它產品；

步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉移至反應釜中，同時投入硫化銨溶液進行反應，濾液與硫化銨溶液之間的質量比為1∶0.25～0.65；反應生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的混合物I；

步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過濾器進行過濾；

步驟E、將步驟D中過濾所得濾餅經洗滌干燥、粉碎包裝成為硫化錳產品；

步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經減壓蒸餾、分級冷卻、結晶，分別得到硫酸銨晶；

步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內剩余的液體經淺蒸餾后得到硫化銨產品。

本發明主要是先將對苯二酚所產生的廢液用抽濾機進行抽濾，得到濾液進行蒸餾過濾，濾餅深加工得到硫化錳產品；濾液再進行減壓蒸餾后分別進一步深加工分別得到硫酸銨和硫化銨產品；本發明既能干干凈凈的吞掉廢液，減輕廢液對環境的污染；又能制得有價值的硫化錳、硫酸銨和硫化銨產品，不僅具有顯著的社會效益和經濟效益，而且工藝及生產設備簡單，是一種比較實際的處理和利用方法。

其化學反應方程式為：

MnSO₄+(NH₄)₂S＝＝＝＝＝MnS+(NH₄)₂SO₄

H₂SO₄+(NH₄)₂S＝＝＝＝＝(NH₄)₂S+H₂S

具體的實施方式

實施例1

一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法，包括如下制備步驟：

步驟A、將生產對苯二酚所產生的1000kg廢液(其中，包含120kg硫酸錳，15kg硫酸銨和20kg硫酸)用抽濾機進行抽濾；

步驟B、將步驟A中抽濾所得單質殘渣濾餅用于開發其它產品；

步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉移至反應釜中，同時投入硫化銨溶液進行反應，濾液與硫化銨溶液之間的質量比為1∶0.25；反應生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的混合物I；

步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過濾器進行過濾；

步驟E、將步驟D中過濾所得濾餅經洗滌干燥、粉碎包裝成為38.35kg硫化錳產品；

步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經減壓蒸餾、分級冷卻、結晶，分別得到67.88kg硫酸銨晶；

步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內剩余的液體經淺蒸餾后得到2.50kg硫化銨產品。

實施例2

一種用生產對苯二酚所產生的含錳廢液制造硫化錳聯產硫酸銨和硫化銨的方法，包括如下制備步驟：

步驟A、將生產對苯二酚所產生的1000kg廢液(其中，包含120kg硫酸錳，15kg硫酸銨和20kg硫酸)用抽濾機進行抽濾；