[發明專利]用于硅烷交聯和縮合反應的二錫氧烷催化劑

無效

• 申請號: 201010608833.8
• 申請日: 2006-08-25
• 公開（公告）號: CN102127294A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: F·J·蒂姆斯;B·I·喬杜里;M·J·馬林斯;R·L·庫爾曼
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術公司
• 主分類號: C08L75/04
• 分類號: C08L75/04;C08G18/24;C09D175/04;H01B7/02;H01B7/17;H01B13/00;H01B13/22;H01B3/30;A43B13/04;C09J7/00;C09J175/04;D01F6/70
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉;王錦陽

本案是申請號為200680033579.5，申請日為2006年8月25日，發明名稱為“用于硅烷交聯和縮合反應的二錫氧烷催化劑”的中國專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及硅烷交聯組合物和縮合反應。在一個方面，本發明涉及濕固化(moisture-curable)、硅烷交聯組合物，然而在另一個方面，本發明涉及含有二錫氧烷催化劑的這種組合物。在另一個方面，本發明涉及通過二錫氧烷催化劑的作用濕固化的硅烷交聯的制品.

背景技術

本領域中如USP?6,005,055、WO?02/12354和WO?02/12355已公知硅烷-可交聯的聚合物，和含有該聚合物的組合物。該聚合物通常為在其中引入一個或多個如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷等等的不飽和硅烷化合物的如聚乙烯的聚烯烴。聚合物通常在催化劑的存在下，通過暴露在濕氣中進行交聯。已發現這些聚合物的大量用途，尤其是作為電線和電纜工業的絕緣涂層。

在硅烷-可交聯的聚合物的使用中最重要的是其固化的速度。通常情況下，固化速度越快，其使用越有效。聚合物固化或交聯的速度是許多變量的函數，變量至少是催化劑。許多催化劑因其在可承受不飽和硅烷官能度的聚烯烴的交聯中的應用而為人們所公知，并且這些催化劑為羧酸的金屬鹽、有機堿，以及無機和有機酸。金屬羧酸酯的例子為二-正丁基二月桂基錫(di-n-butyldilauryl?tin)(DBTDL)，有機堿的例子為吡啶，無機酸的例子為硫酸，并且有機酸的例子為甲苯和萘雙二錫氧烷(naphthalene?didistannoxanes)。當所有的催化劑都有效至一個程度或其它的程度時，工業中則對新的催化劑產生連續的興趣，范圍尤其針對其為更加迅速的，或較小的水溶性，或導致交聯的聚合物的較少變色，或提供與目前可用于該目標的催化劑相比的不同形式上的任何一個的改善。

發明內容

在一個優選的具體實施方案中，本發明為包含至少一個聚合物或樹脂(優選具有水解活性的硅烷基團的聚烯烴樹脂)和錫催化劑的制品，該錫催化劑具有雙(醇鹽)配合基并通過具有+4氧化態的錫得以表征。在某些具體實施方案中，本發明的制品可以是電線或電纜套，絕緣體(insulation)或半導體層；管道；以及泡沫材料。

在另一個優選的具體實施方案中，本發明是含有下列物質的制品：(i)至少一種聚合物或樹脂，優選具有水解活性的硅烷基團的聚烯烴樹脂，和水的反應產物，以及(ii)至少一種錫催化劑，該錫催化劑具有雙(醇鹽)配合基并通過具有+4氧化態的錫得以表征。在某些具體實施方案中，本發明的制品可以是電線或電纜套，絕緣體或半導體層；管道；以及泡沫材料。

在另一個優選的具體實施方案中，本發明是用于制備加套的或絕緣的電線或電纜的方法，該方法包含下列步驟：將濕固化組合物的涂層應用于電線或電纜上；并且使濕固化組合物與水反應，其中濕固化組合物包含至少一種具有水解活性的硅烷基團的樹脂和通過具有+4氧化態和雙(醇鹽)配合基的錫得以表征的錫催化劑。

附圖說明

圖1顯示了五配位(penta-coordinate)和六配位的錫催化劑的化學結構。

圖2是比較通過二錫氧烷或辛酸錫催化的硅烷-接枝的乙烯-辛烯共聚物的粘度對時間的圖線。

圖3是顯示通過硅烷-接枝的乙烯-辛烯共聚物催化的辛酸錫的粘度對時間的圖線，其中將辛酸錫置于預熱的循環中。

圖4是證明溫度對交聯反應的影響的圖線。

具體實施方式

本發明的硅烷可交聯的聚合物組合物包含(i)至少一種硅烷可交聯的聚合物，和(ii)催化量的至少一種二錫氧烷催化劑。該硅烷可交聯的聚合物包括硅烷-官能化的烯烴聚合物如硅烷-官能化的聚乙烯、聚丙烯等等，以及這些聚合物的不同摻合物。優選的硅烷-官能化的烯烴聚合物包括(i)乙烯和可水解硅烷的共聚物，(ii)乙烯，一種或多種C₃或更高的α-烯烴或不飽和酯，和可水解的硅烷的共聚物，(iii)在其主鏈上接枝有可水解硅烷的乙烯的均聚物，和(iv)乙烯和一種或多種C₃或更高的α-烯烴或不飽和酯的共聚物，該共聚物在其主鏈上接枝有可水解的硅烷。