[發(fā)明專利]新煙堿噻蟲胺類似物殺蟲劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010608307.1
• 申請日: 2010-12-28
• 公開（公告）號: CN102070629A
• 公開（公告）日: 2011-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛思佳;馬旭波
• 申請（專利權(quán)）人: 上海師范大學(xué)
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06;C07D417/14;A01N43/78;A01P7/04
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31227
• 代理人: 楊杰民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑，具體地說是一類新煙堿噻蟲胺類似物殺蟲劑及其制備方法。該新煙堿噻蟲胺類似物殺蟲劑化學(xué)名稱為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺。

背景技術(shù)

新煙堿類殺蟲劑(Neonicotinoid?insecticides，NNS)是昆蟲煙堿乙酰膽堿受體(nicotinic?acetyrlcholine?receptors，nAChRs)抑制劑，是繼有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第四代新穎的殺蟲劑，是殺蟲劑研究領(lǐng)域具有重大意義的發(fā)明。該類殺蟲劑活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生動物安全，同時有良好的系統(tǒng)物性和環(huán)境友好性，與傳統(tǒng)的農(nóng)藥之間不存在交互抗性，所以是當(dāng)前取代高毒殺蟲劑的最重要的一類。

噻蟲胺是拜耳公司于1996年開發(fā)應(yīng)用的新煙堿殺蟲劑。其作用機(jī)理與其他新煙堿類殺蟲劑相似，主要用于水稻、蔬菜、果樹等作物，防治半翅目、鞘翅目、雙翅目和某些鱗翅目害蟲。近年來，由于新煙堿類殺蟲劑長期、大量和頻繁使用，使得害蟲抗性增強(qiáng)問題已日益嚴(yán)重。特別是近年來水稻田稻飛虱等害蟲已經(jīng)對噻蟲胺等新煙堿類殺蟲劑產(chǎn)生抗性，殺蟲率降低。現(xiàn)有技術(shù)尚無有效殺滅抗性增強(qiáng)稻飛虱新農(nóng)藥問世。本發(fā)明制備了系列國內(nèi)外文獻(xiàn)未見報(bào)道的1-(2-氯-5-噻唑甲基)-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺化合物，并提供了其制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一類新煙堿類噻蟲胺殺蟲劑類似物：具有高效殺蟲活性的1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺類化合物。

本發(fā)明的另一目的是提供該類新煙堿類噻蟲胺殺蟲劑類似物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺類化合物的制備方法。

一類新煙堿噻蟲胺殺蟲劑類似物，化學(xué)名稱為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺；用通式(I)表示：

R為各類烴基、雜環(huán)基、芐基、芳環(huán)基及取代芳環(huán)基

新煙堿噻蟲胺殺蟲劑類似物制備方法為：

(1)制備酰肼化合物：將乙醇溶液加入反應(yīng)容器中，將摩爾比為1∶1.2的羧酸、氯化亞砜溶于乙醇溶液中，加熱回流反應(yīng)生成酯；

將摩爾比為1∶1.6的酯與水合肼溶于乙醇中加熱回流；反應(yīng)完全后，減壓脫去溶劑，冷卻析出固體；再將析出的固體用10∶1乙醇-水的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶得到酰肼化合物(II)；

(2)制備通式(I)的新煙堿噻蟲胺殺蟲劑類似物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺：

將乙醇溶液加入反應(yīng)容器中，將酰肼化合物(II)、噻蟲胺、多聚甲醛加入到乙醇中加熱回流；酰肼化合物(II)與噻蟲胺的摩爾比為1∶1；反應(yīng)完全后，冷卻，過濾；再將過濾物用2∶1丙酮-乙酸乙酯為洗脫劑層析柱純化，制得通式為(I)的白色固體化合物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-乙酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺；

反應(yīng)式為：步驟一：

步驟二：

R為各類烴基、雜環(huán)基、芐基、芳環(huán)基及取代芳環(huán)基

通式(I)新煙堿噻蟲胺殺蟲劑類似物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺化合物可制成乳劑、水懸劑和水乳劑等農(nóng)藥劑型。

通式(I)新煙堿噻蟲胺殺蟲劑類似物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-3-甲基-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺化合物對粘蟲、褐稻飛虱、苜蓿蚜等具有高效殺蟲活性，對人畜安全。

本發(fā)明的要點(diǎn)是：

以乙醇為溶劑，以羧酸、氯化亞砜為原料，加熱回流反應(yīng)生成酯；以酯與水合肼溶于乙醇中加熱回流，制得酰肼化合物(II)。將酰肼化合物(II)、噻蟲胺、多聚甲醛加入到乙醇中加熱回流；冷卻，過濾；將過濾物用2∶1丙酮-乙酸乙酯為洗脫劑層析柱純化，制得通式為(I)的白色固體化合物。

本發(fā)明在世界上首次合成制備了化學(xué)名稱為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-5-酰胺基-六氫三嗪-2-N-硝基亞胺化合物的一類新煙堿噻蟲胺類似物殺蟲劑。該化合物可做為殺蟲劑原料制備水劑、乳劑、懸浮劑等多種劑型農(nóng)藥殺蟲劑，對多種農(nóng)作物害蟲殺蟲效果好，人畜毒性低，對環(huán)境安全。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：

1、具有高效殺蟲活性，殺蟲效果好。

2、毒性低，人畜安全。

3、促進(jìn)農(nóng)作物生長。

4、使用方法簡便。

5、制備方法簡單。