[發(fā)明專利]含酰胺片段（Z）型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010600241.1
• 申請日: 2010-12-22
• 公開（公告）號: CN102067838A
• 公開（公告）日: 2011-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 薛思佳;步洪飛
• 申請（專利權(quán)）人: 上海師范大學(xué)
• 主分類號: A01N43/54
• 分類號: A01N43/54;A01P7/04;C07D401/12;C07D409/14
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31227
• 代理人: 楊杰民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于殺蟲劑，具體地說是一類含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑及其制備方法。?

背景技術(shù)

在經(jīng)歷了有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后，人們研發(fā)了第四代殺蟲劑——新煙堿類殺蟲劑。由于該類殺蟲劑具有獨特的作用機制，它對昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)選擇性地起作用，不僅具有高親和性，而且還顯示了優(yōu)良的物理化學(xué)特性。新煙堿類殺蟲劑與常規(guī)殺蟲劑無交互抗性，不但有高效、廣譜及良好的根部內(nèi)吸性、觸殺和胃毒作用，而且對哺乳動物毒性低，對環(huán)境安全。這些特征都符合人們對現(xiàn)代農(nóng)藥的要求。但是直到目前為止，新煙堿類殺蟲劑仍然品種少；而且生產(chǎn)工藝復(fù)雜、產(chǎn)量低、成本高、無法大規(guī)模的代替以前長期使用的殺蟲劑農(nóng)藥。所以發(fā)明殺蟲效果好、對人畜毒性低、生產(chǎn)工藝簡單、產(chǎn)量高、成本低的新煙堿類殺蟲劑新品種對于農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展和促進(jìn)農(nóng)業(yè)進(jìn)步是十分重要的。?

烯啶蟲胺是繼吡蟲啉之后開發(fā)的一種煙酰亞胺類殺蟲劑，1989年由日本武田公司創(chuàng)制開發(fā)，1995年在日本登記，隨后在我國獲得專利保護(hù)，是目前最新的煙堿類殺蟲劑之一。它具有超高效、廣譜、用量少、毒性低、藥效持久、對作物無藥害、使用安全等優(yōu)點，是近年來國內(nèi)新推廣的一種替代高毒有機磷農(nóng)藥的新品種。但是它的長期使用使得特定地害蟲對它產(chǎn)生抗藥性，另外，它的光不穩(wěn)定性和在生物體內(nèi)的疏水性較差而限制其廣泛使用。?

酰胺類化合物一直是倍受農(nóng)藥界關(guān)注，由于酰胺鍵能與生物體內(nèi)的肽鍵形成氫鍵易被有機體吸收從而改善生物活性。?

本發(fā)明通過曼尼希反應(yīng)在烯啶蟲胺的結(jié)構(gòu)上引入四氫嘧啶環(huán)來改善烯啶蟲胺的光不穩(wěn)定性，并且酰胺片段的引入也解決了烯啶蟲胺在生物體內(nèi)的疏水性較差的問題。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一類含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑。?

本發(fā)明的第二個目的是提供含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑的制備方法。?

本發(fā)明的第三個目的是提供通式(I)含酰胺片段的(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑的殺蟲活性。?

本發(fā)明的第四個目的是提供通式(I)含酰胺片段的(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑的制劑類型。?

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：?

一類含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑，用通式(I)表示：?

n＝1，2，3，4，5，6?

-R＝H，含C₁-C₁₀的烴基，芳基及取代芳基，含O、S、N等的雜環(huán)及取代雜環(huán)。?

一類含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑，制備方法為：?

(1)取乙二胺加入無水乙醇溶劑中，常溫攪拌，滴加酯類物質(zhì)，反應(yīng)12h，離心分離溶劑，制得中間體(II)；?

(2)依次將中間體(II)、無水乙醇、烯啶蟲胺、甲醛加入到容器中，加熱回流反應(yīng)3h，制得通式(I)的含酰胺片段的(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑；?

反應(yīng)式為：步驟一：?

步驟二：?

n＝1，2，3，4，5，6?

-R＝H，含C₁-C₁₀的烴基，芳基及取代芳基，含O、S、N等的雜環(huán)及取代雜環(huán)。?

步驟(1)中酯類為：甲酸乙酯、乙酸乙酯、鄰氟苯甲酸甲酯、鄰羥基苯甲酸甲酯、對氯苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、己酸乙酯、糠酸甲酯中的一種。?

所述步驟(1)制備中間體(II)時，酯與二胺的摩爾比為1∶1。?

所述步驟(2)制備(I)時，中間體(II)、烯啶蟲胺與甲醛的摩爾比為1∶1∶2。?

所述步驟(2)制備(I)時，將各種原料全部投入釜中，采用一鍋煮的方法制備。?

通式(I)的含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物殺蟲劑為原料，制成乳油、懸浮劑、可濕性粉劑等劑型的農(nóng)藥。

本發(fā)明的要點是：?

首先將二胺與各種酯制成中間體單取代胺(II)。然后將烯啶蟲胺、中間體(II)、甲醛和乙醇投入反應(yīng)釜中，在78℃左右回流反應(yīng)3小時后，柱層析分離得到通式為(I)的最終產(chǎn)物。本發(fā)明制備的為一類系列產(chǎn)品，該類產(chǎn)品做為農(nóng)藥原料，可制成乳油、懸浮劑、可濕性粉劑等劑型的農(nóng)藥。具有廣譜、高效的特點。?