[發明專利]制備稀土異戊橡膠的聚合方法

有效

• 申請號: 201010594975.3
• 申請日: 2010-12-09
• 公開（公告）號: CN102532379A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 張國娟;張杰;李傳清;梁愛民;徐林;于國柱;譚金枚;李巍;劉美瑜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F136/08
• 分類號: C08F136/08;C08F2/06;C08F2/01;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 王長青

1.一種制備稀土異戊橡膠的聚合方法，其中采用至少三個串聯的反應器進行異戊二烯單體的溶液聚合反應，其中第一反應器為環管反應器，所述環管反應器為等溫操作，和后續反應器為全混釜反應器，所述全混釜反應器均為絕熱操作。

2.權利要求1的方法，其中所述環管反應器具有至少兩根直管段，所述直管段的高徑比為2-100，優選為3-50，更優選為4-20，所述直管段在兩端通過彎頭相互連接以形成環管，和所述環管反應器在下部設有進口和出口。

3.權利要求1或2的方法，所述環管反應器在下部與軸流泵相連，以使聚合反應物料在所述環管反應器內部快速循環流動，和其中控制聚合反應物料在所述環管反應器內部的循環流量Q_r與流出所述環管反應器的出口流量Q_out的比值Q_r/Q_out為80-120，優選為90-105。

4.權利要求1-3任一項的方法，其中所述環管反應器的直管段部分設有外部控溫夾套，和所述控溫夾套上設有冷卻介質的進口和出口。

5.權利要求1-4任一項的方法，其中控制所述環管反應器內的溫度為25-35℃，優選為28-32℃。

6.權利要求1-5任一項的方法，其中聚合反應物料在所述環管反應器內的平均停留時間為30-60min，優選為38-50min。

7.權利要求1-6任一項的方法，其中聚合反應物料中的異戊二烯單體濃度為10-20wt％，優選為13-17wt％，以整個聚合反應物料的總重量為基準。

8.權利要求1-7任一項的方法，其中用于溶液聚合反應的溶劑為惰性烴類溶劑，所述溶劑選自戊烷、異戊烷、己烷、環己烷、甲基環己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯和異丙苯。

9.權利要求1-8任一項的方法，其中用于溶液聚合反應的催化劑為釹系催化劑，以每摩爾異戊二烯單體為基準計，所述釹系催化劑的用量通常為1×10^-5-4×10^-4molNd，優選為1.5×10^-5-2.5×10^-4molNd。

10.權利要求9的方法，其中所述釹系催化劑主要包含共軛二烯烴、羧酸釹化合物、通式為AlR₃的烷基鋁或通式為AlHR₂的氫化烷基鋁或二者混合物(其中R為C₁-C₆的直鏈或支鏈烷基)、以及含鹵素化合物，其中以每摩爾羧酸釹化合物為基準計，所述共軛二烯烴的含量為約20-100摩爾，優選為約25-80摩爾，更優選為約30-70摩爾，所述烷基鋁或氫化烷基鋁或二者混合物的含量為約5-30摩爾，優選為約6-25摩爾，和所述含鹵素化合物的含量為約2-10摩爾，優選為約2-4摩爾。

11.權利要求1-10任一項的方法，其中用于溶液聚合反應的異戊二烯單體、溶劑和催化劑首先在常溫狀態下進行預混，預混時間為5-20min，優選為6-15min。

12.權利要求1-11任一項的方法，其中用于溶液聚合反應的總的聚合反應溫度為-30-80℃，優選為0-70℃，更優選為10-60℃，和總的聚合反應時間為20-300分鐘，優選為90-180分鐘，更優選為110-150分鐘。

13.權利要求1-12任一項的方法，其中后續全混釜反應器的體積相等，優選所述環管反應器與后續全混釜反應器的體積均相等。