[發明專利]一種乙酸蘇合香酯的生產方法

無效

• 申請號: 201010590410.8
• 申請日: 2010-12-07
• 公開（公告）號: CN102079701A
• 公開（公告）日: 2011-06-01
• 發明（設計）人: 謝海英;王衛明;徐得紅;應登宇;謝自強;陳繡芳;李園;陳宏
• 申請（專利權）人: 浙江新化化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/157
• 分類號: C07C69/157;C07C67/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化工技術領域的香料合成方法，尤其涉及一種以苯乙酮為原料合成乙酸蘇合香酯的方法。

技術背景

乙酸蘇合香酯學名：α-甲基苯甲基乙酸酯，英文名：Styralyl?acetate，CA登記號[93-92-5]。

化學結構式為：

乙酸蘇合香酯有強烈的梔子清香香氣，主要作為投香劑應用于梔子、晚香玉、風信子、紫丁香、茉莉、鈴蘭等日用香精，以及在蘋果、菠蘿、杏子、桃子等食用香精中也可微量使用。

目前合成乙酸蘇合香酯的方法主要有以下兩種：

(1)由乙苯、氯氣的光氯化反應來制取α-鹵代乙苯，再與醋酸鈉反應合成乙酸蘇合香酯。反應方程式如下：

(2)乙苯和N-溴代丁二酰亞胺的取代反應，再與醋酸鈉反應合成乙酸蘇合香酯。反應方程式如下：

以上兩種工藝原料毒性大，反應過程存在較大的安全隱患，且產率較低，一般在75％～85％。

發明內容

本發明的目的是解決上述背景技術的不足，提出一種新的乙酸蘇合香酯的合成方法，該方法工藝簡單，安全可靠，原料的轉化率和產品的選擇性都在99.0％以上。

為實現上述發明目的，本發明采用下述方案：

(1)α-苯乙醇的制備：以苯乙酮為原料在溶劑、催化劑和堿的作用下加氫合成α-苯乙醇，所用催化劑為碳負載的鈀、鎳或鈷催化劑。

(2)乙酸蘇合香酯的制備：將上述制備的α-苯乙醇與醋酐反應合成乙酸蘇合香酯。

本發明步驟(1)中α-苯乙醇的制備，反應方程式如下所示：

該反應工藝簡單，選擇性高，生產成本低；反應得到α-苯乙醇粗品的色譜含量在99.7％以上，經過濾，中和及回收溶劑后得到α-苯乙醇，產率在99.0％以上。

本發明步驟(2)中乙酸蘇合香酯的制備，反應方程式如下所示：

該反應工藝簡單，無需催化劑及溶劑，副產物少。酯化反應結束后對粗品進行中和水洗，最后減壓精餾得到乙酸蘇合香酯成品，產品純度在99.5％以上，產率在95.0％以上。

在上述乙酸蘇合香酯的合成工藝中，步驟(1)中所述的催化劑與苯乙酮的重量比為：0.001～0.05∶1；所述加氫溫度控制為30～150℃；所述加氫反應中氫氣壓力控制在1.0～6.0MPa；所述加氫反應時間為2～15小時。所述的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種；其中溶劑與苯乙酮的重量比為5.0～3.0∶1。所述的堿為固體氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀中的一種或多種；其中固體堿與苯乙酮的重量比為在0.005～0.05∶1。其中以氫氧化鈉作為優選。

在上述乙酸蘇合香酯的合成工藝中，步驟(2)中所述的醋酐與α-苯乙醇的重量比為：3.5～1.5∶1；所述的酯化反應的溫度控制在70～130℃；所述的酯化反應的時間控制在4～10小時。

本發明的有益效果是：提出了一種乙酸蘇合香酯的合成工藝，該工藝簡單，經濟環保，安全可靠，反應時間短，轉化率高，選擇性大，適合工業化生產。

具體實施方案

通過下面具體實例，對本發明做進一步說明：

實施例1：

在1L高壓反應釜中，加入100.0g苯乙酮，300.0mL乙醇，0.5g氫氧化鉀，10.0gPt/C催化劑。用氮氣置換3次，再用氫氣置換3次。通入氫氣控制壓力在2.0Mpa，緩慢升溫，溫度控制在50℃。反應10小時后，停止加氫，降至室溫，出料，催化劑過濾后重新利用，濾液用乙酸中和至中性，常壓回收溶劑乙醇后再減壓蒸餾得到α-苯乙醇98.5g，(GC含量99.3％)，產率96.8％。

在500mL三口燒瓶內加入98.5gα-苯乙醇，釜溫為90℃時滴加100.0g醋酐，在2～3小時內滴完，控制釜溫為100～110℃，回流反應3小時后反應結束。降至室溫后用10％氫氧化鈉溶液中和至中性，再用鹽水多次水洗。粗品減壓精餾后得到乙酸蘇合香酯128.8g(GC含量97.3％)，產率94.6％。

實施例2：

在1L高壓反應釜中，加入100.0g苯乙酮，300.0mL乙醇，0.5g氫氧化鉀，12.0gPt/C催化劑，。用氮氣置換3次，再用氫氣置換3次。通入氫氣控制壓力在4.0Mpa，緩慢升溫，溫度控制在60℃。反應8小時后，停止加氫，降至室溫，出料，催化劑過濾后重新利用，濾液用乙酸中和至中性，常壓回收溶劑乙醇后再減壓蒸餾得到α-苯乙醇99.1g，(GC含量99.7％)，產率97.8％。