[發明專利]O,O,S-三甲基磷酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201010589861.X
• 申請日: 2010-12-07
• 公開（公告）號: CN102127109A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: 徐蕓;李桂花;錢超;陳新志;陳根良;宋建平
• 申請（專利權）人: 浙江嘉化集團股份有限公司
• 主分類號: C07F9/17
• 分類號: C07F9/17
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術領域

本發明涉及一種有機磷化合物的合成方法，特別是一種有機合成的化工中間體——O，O，S-三甲基磷酸酯(O，O，S-trimethyl?phosphorothioate)的合成方法。

背景技術

O，O，S-三甲基磷酸酯，其分子式為C₃H₉PSO₃，其結構式如下：

O，O，S-三甲基磷酸酯純品為黃色油狀透明液體，是一種重要的有機磷合成化工中間體，在有機磷農藥應用方面有重要的用途。O，O，S-三甲基磷酸酯合成方法較少見于報道，主要采用以下兩種方法：

方法1、文獻(G.Hilgetag，et?al.J.Prakt.Chem.，8(3-4)，121)采用O，O，O-三甲基硫代磷酸酯在10℃下用98％硫酸催化，收率為98％。該方法雖然收率比較高，但使用高濃度的硫酸對設備腐蝕性比較大，后處理困難，廢水多；

方法2、文獻(Wojciech?J.Stec，et?al.J.Org.Chem.，41(7)，1291)采用O，O，O-三甲基硫代磷酸酯在20℃下用三氟乙酸催化進行異構化，收率為92％。該方法由于三氟乙酸易揮發，對設備腐蝕比較大，而且價格比較高，不適合進行工業化生產。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種工藝簡潔、后處理簡單、收率高、污染少的O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法：O，O，O-三甲基硫代磷酸酯于溶劑中通入氨氣進行異構化反應，反應溫度80～150℃，反應壓力為0.2～1MPa，反應時間為3～6h，O，O，O-三甲基硫代磷酸酯與氨氣的摩爾比為1∶2～5；反應所得產物減壓蒸餾脫除溶劑，得O，O，S-三甲基磷酸酯。

作為本發明的O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法的改進：溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、?正丁醇、水、二氯乙烷或二氯甲烷；溶劑與O，O，O-三甲基硫代磷酸酯的體積重量比為2～3mL/g。

在本發明的合成方法中，是先將O，O，O-三甲基硫代磷酸酯加入到溶劑中，然后一次性通入氨氣進行異構化反應，反應方程式如下：

反應所得產物減壓蒸餾(20～70℃)脫除溶劑后，即得O，O，S-三甲基磷酸酯；其MS譜圖如圖1所示。

本發明的O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法，具有如下優點：

1、反應在中性環境下進行，無腐蝕，安全性高，設備投資小，工藝簡單；

2、將原料O，O，O-三甲基硫代磷酸酯加入到溶劑中，反應徹底。與用現有方法1所述的濃硫酸比較，對設備無腐蝕，后處理簡單，廢水少；與用現有方法2所述的三氟乙酸相比，污染少、成本低，且操作安全。

綜上所述，本發明的方法具有安全、后處理簡單、轉化率高等優點，適用于工業化生產。

附圖說明

下面結合附圖對本發明的具體實施方式作進一步詳細說明。

圖1是本發明的O，O，S-三甲基磷酸酯的MS譜圖。

具體實施方式

實施例1、一種O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法，以O，O，O-三甲基硫代磷酸酯為原料，依次進行以下步驟：

(1)將O，O，O-三甲基硫代磷酸酯15.6g(0.1mol)、31.2mL甲醇(純度98％)投入250mL高壓釜中，控制反應溫度在80～85℃，在機械攪拌下，一次性通入氨氣5.1g(0.3mol)，反應壓力為0.2～0.3MPa，反應3h。

(2)反應完畢，將步驟(1)所得的反應液(即反應產物)減壓蒸餾(10～20kPa，30℃)脫去溶劑甲醇，得到黃色油狀透明液體O，O，S-三甲基磷酸酯15.3g(收率98.1％)，所得產物經MS譜圖表征結構正確。

實施例2、一種O，O，S-三甲基磷酸酯的合成方法，以O，O，O-三甲基硫代磷酸酯為原料，依次進行以下步驟：

(1)將O，O，O-三甲基硫代磷酸酯15.6g(0.1mol)、40mL乙醇(純度98％)投入250mL高壓釜中，控制反應溫度在110～115℃，在機械攪拌下，一次性通入氨氣6.8g(0.4mol)，反應壓力為0.4～0.5MPa，反應5h。

(2)反應完畢，將步驟(1)所得的反應液減壓蒸餾(10～20kPa，50℃)脫去溶劑乙醇，得到黃色油狀透明液體O，O，S-三甲基磷酸酯14.8g(收率94.9％)，所得產物經MS譜圖表征結構正確。