[發明專利]制備橡膠狀聚合物的方法以及使用該方法制備的橡膠增強熱塑性樹脂組合物

有效

• 申請號: 201010589201.1
• 申請日: 2010-12-09
• 公開（公告）號: CN102311527A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 蔡周秉;鄭有城;安鳳根;韓元悳;俞根勛;李燦弘
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F290/06
• 分類號: C08F290/06;C08F236/06;C08F279/02;C08F279/04;C08F2/24;C08L25/12;C08L25/14;C08L69/00;C08L67/02;C08L27/06;C08L51/04;C08L55/02
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;劉曄

1.一種制備橡膠狀聚合物的方法，該橡膠狀聚合物的平均顆粒直徑為2500至凝膠含量為70％至90％，玻璃化轉變溫度最高為0℃，其中，基于100重量份的用于制備所述橡膠狀聚合物的單體，一次性注入5至70重量份的單體，且通過連續注入添加30至95重量份的單體。

2.如權利要求1所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述通過連續注入添加的單體的5至20wt％是在聚合轉化率為30至70％時一次性注入的或者通過分次注入來添加的，且通過連續注入添加剩余的單體。

3.如權利要求2所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，當通過連續注入添加所述單體時，一次性注入或者通過連續注入添加包含引發劑、乳化劑、鏈轉移劑和電解質的乳化液。

4.如權利要求1所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述單體為基于二烯的單體，或者為基于二烯的單體和具有1至16個碳原子且基于丙烯酸酯的單體的混合物，

其中，所述基于二烯的單體為選自1，3-丁二烯、異戊二烯、2-氯-1，3-丁二烯、氯丁二烯和戊間二烯及其衍生物中的至少一種；以及

其中，所述具有1至16個碳原子且基于丙烯酸酯的單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯中。

5.如權利要求4所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，基于100重量份的所述單體，一次性注入30至70wt％的基于二烯的單體或基于丙烯酸酯的單體；以及

當聚合轉化率為40至60％時，通過連續注入添加剩余的單體以得到具有芯-殼結構的橡膠狀聚合物。

6.如權利要求1所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述單體與交聯劑混合，然后使用。

7.如權利要求6所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述交聯劑選自二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中；以及

基于100重量份的所述單體，使用0.1至3重量份的交聯劑。

8.如權利要求3所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述引發劑為過氧化物引發劑或過硫酸鹽引發劑，

其中，所述過氧化物引發劑選自過氧化氫二異丙苯、氫過氧化枯烯和叔丁基過氧化氫中；

所述過硫酸鹽引發劑選自過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉中；以及

基于100重量份的所述單體，使用0.05至2.5重量份的引發劑。

9.如權利要求8所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述引發劑與至少一種氧化還原催化劑混合，然后使用。

10.如權利要求3所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，所述乳化劑為選自松香酸鉀、脂肪酸鉀、十二烷基硫酸鈉和烷基苯磺酸鹽中的吸收性乳化劑；基于羧酸的陰離子反應性乳化劑；基于酰胺的陰離子反應性乳化劑；或者具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基或丙烯基的反應性乳化劑；以及

基于100重量份的所述單體，使用0.5至3重量份的乳化劑。

11.如權利要求10所述的制備橡膠狀聚合物的方法，其中，使用20至80wt％的所述反應性乳化劑和20至80wt％的所述吸收性乳化劑的混合物。

12.一種接枝共聚物，其包括：

芯，其包含50至70重量份的通過權利要求1所述的方法制備的橡膠狀聚合物；以及

圍繞著所述芯的殼，其通過30至50重量份的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化物或(甲基)丙烯酸酯單體的乳液聚合來制備。

13.如權利要求12所述的接枝共聚物，其中，所述芳香族乙烯基化合物為選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯和乙烯基甲苯或其衍生物中的至少一種化合物。

14.如權利要求12所述的接枝共聚物，其中，所述乙烯基氰化物為選自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈或其衍生物中的至少一種化合物。

15.一種橡膠增強熱塑性樹脂，其通過擠出、熔融和混合10至50wt％的根據權利要求12所述的接枝共聚物，和50至95wt％的選自丙烯腈-苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和聚氯乙烯樹脂中的樹脂，然后加工成粒狀形式來制備。