[發明專利]一種多元醇氫解制二元醇的催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201010582247.0
• 申請日: 2010-12-01
• 公開（公告）號: CN102091624A
• 公開（公告）日: 2011-06-15
• 發明（設計）人: 袁友珠;葉林敏;王新建;沈四和;李斌
• 申請（專利權）人: 廈門大學;山東天力藥業有限公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/83;B01J23/835;B01J23/89;B01J23/78;C07C31/20;C07C29/00
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 陳永秀;馬應森

技術領域

本發明涉及一種催化劑，尤其是以多元醇催化氫解制二元醇的催化劑及其制備方法。

背景技術

1，2-丙二醇(1，2-PDO)是重要的化工原料，廣泛應用于化工、食品、醫藥和化妝品工業。現有的1，2-PDO生產方法普遍采用環氧丙烷水合法，也可利用1，2-二氯丙烷水解而生產，但均存在較大的環境污染和成本偏高等問題。由于丙烯等石化原料價格的快速上漲，現有生產方法面臨生產成本的壓力，迫切需要開發新的原料來源和合成路線。

乙二醇(EG)是另一種重要的有機化工原料，主要用于生產聚酯、防凍液、粘合劑、油漆溶劑、耐寒潤滑油、非離子型表面活性劑、炸藥和增塑劑等，尤其是聚酯。目前，乙二醇工業生產主要采用環氧乙烷水合法的石油路線，乙烯為直接原料，石腦油是間接原料，但隨著石油資源的日趨衰減，探索非石油路線的能源及化工生產途徑顯得更為重要。在化工生產和日常生活中有著十分廣泛的應用。目前，國內外生產EG的主要方法是環氧乙烷水合法，但該方法的工藝流程長、設備多、能耗高，因而生產成本也高，同時還存在設備易腐蝕和污染環境等問題。

生物質基多元醇如山梨醇和甘油等，被喻為今后合成可再生燃料和化學品的新型平臺分子。采用催化氫解方法，將生物質多元醇等轉化為1，2-PDO和EG等二元醇，既可增長產業鏈、提高經濟效益，也將促進有關生物質能源化工產業的發展壯大，并拓展二元醇生產的新途徑和彌補二元醇產量的短缺，符合我國可持續發展戰略。

迄今有關山梨醇氫解制二元醇的專利文獻中，以開發負載貴金屬催化劑體系居多。例如，中國專利CN101347731A中描述一種板式納米碳纖維載Ru催化劑，220℃，10MPa總壓下，山梨醇轉化率71.5％，二元醇選擇性50％。德國BASF公司申請的中國專利CN101583583A制備了負載型Pd/C系列催化劑，在CaO存在下，230℃和氫氣壓力25MPa下反應10h，山梨醇轉化率100％，二元醇選擇性大于70％。中國專利CN1078662A介紹了Sn摻雜的Ru/C催化劑，其特征是分別應用于釜式反應器和固定床反應器，反應溫度225～270℃，反應壓力10～19MPa，以Ca(OH)₂為促進劑，山梨醇轉化率大于80％，二元醇(EG+PDO)選擇性大于60％，其中采用固定床反應器所需的反應條件均比釜式反應器所需反應條件溫和。歐洲EP0510238中將Pt/C催化劑應用于山梨醇氫解反應，在間歇釜式反應器中，以Ca(OH)₂為促進劑，在250℃和氫氣壓力13MPa(升溫前)條件下反應2h，二元醇收率為60％；在固定床反應器中，反應溫度可適當降低至225℃，二元醇收率維持在60％。