[發明專利]多齒胺基單酚氧基鋅絡合物及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 201010567009.2
• 申請日: 2010-11-30
• 公開（公告）號: CN102060718A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 馬海燕;宋紹迪;張星宇
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C217/58
• 分類號: C07C217/58;C07C215/50;C07F3/06;C07C213/02;C08G63/08;C08G63/83
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1.一種非對稱多齒胺基單酚類配體(I)及其與金屬鋅的絡合物(II)，其特征在于，具有以下通式：

式(I)、(II)中：

R¹～R⁴分別代表氫，C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烴基、烴氧基，鹵素；

X¹為C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烴氧基，鹵素；

R⁵為亞乙基或亞丙基；

R⁵為亞乙基時，X²為二乙胺基；R⁵為亞丙基時，X²為二甲胺基；

R⁶代表C₁～C₄的烷基，二(三甲基硅基)胺基，或如結構(III)的芐氧基：

式(III)中，R⁷為C₁～C₄直鏈、支鏈或環狀結構的烷氧基；R⁸～R⁹為氫，C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，鹵素。

2.根據權利要求1所述的非對稱多齒胺基單酚氧基鋅化合物，其特征在于，R¹～R⁴為氫，C₁～C₁₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基、烷氧基，C₇～C₂₀單或多芳基取代的烷基，鹵素；X¹為C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷氧基，鹵素；R⁶為如結構(III)的芐氧基時，R⁷優選為甲氧基；R⁸～R⁹優選為氫，C₁～C₄直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，鹵素。

3.根據權利要求1所述的非對稱多齒胺基單酚氧基鋅化合物，其特征在于，R¹～R⁴優選為氫，甲基，叔丁基，枯基，三苯甲基，鹵素；X¹優選為甲氧基，氟。

4.權利要求1～3任一項所述的非對稱多齒胺基單酚類配體(I)及其金屬鋅的絡合物(II)的制備方法，包括如下步驟：

將式(IV)所示的芳香醛和含直鏈、支鏈或環狀結構烴基的伯胺發生西佛堿反應生成亞胺，再加入還原劑還原為仲胺后，加入取代酚和甲醛，回流溫度，反應8～48小時，然后從反應產物中收集化合物(I)；

將式(I)所示的非對稱多齒胺基單酚類配體化合物與鋅金屬有機化合物在有機介質中反應，生成非對稱多齒胺基單酚氧基鋅化合物，反應溫度為-10～80℃，反應24～48小時，然后從反應產物中收集目標化合物(II)。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，將式(I)所示的非對稱多齒胺基單酚類配體化合物與鋅金屬有機化合物以及含權利要求1～2結構(III)所述的取代芐醇在有機介質中反應，反應溫度為-10～80℃，反應24～48小時，然后從反應產物中收集目標化合物(II)。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，還原劑優選為硼氫化鈉；鋅金屬有機化合物優選為二乙基鋅或二[二(三甲基硅基)胺基]鋅；非對稱多齒胺基單酚類配體化合物與鋅金屬有機化合物的摩爾比為：1∶0.5～1∶1.5；所說的溶劑選自四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、甲苯、正己烷和石油醚中的一種或兩種。

7.權利要求1～3任一項所述的非對稱多齒胺基單酚氧基鋅化合物的應用，其特征在于，用于催化內酯如ε-己內酯、丙交酯的開環均聚或共聚。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的非對稱多齒單酚氧基鋅化合物為催化劑，在醇存在下或不加醇，使ε-己內酯在-39～130℃的條件下聚合；聚合所用的溶劑選自甲苯、石油醚、正己烷、四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或氯仿中的一種或兩種，或不使用溶劑；所述的醇為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、芐醇或含權利要求1～2所述結構(III)的取代芐醇。