[發(fā)明專利]一種用于汽油脫硫的吸附劑及其制備方法和在汽油脫硫中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010565458.3
• 申請日: 2010-11-30
• 公開（公告）號: CN102000544A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發(fā)明（設計）人: 劉曉勤;孫林兵;何古色;朱志敏
• 申請（專利權）人: 南京工業(yè)大學
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;C10G25/05;B01J20/34;B01J20/30
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;劉成群

技術領域

本發(fā)明屬于汽油脫硫領域，涉及一種用于汽油脫硫的含銅介孔氧化硅吸附劑及其制備方法和在汽油脫硫中的應用以及該吸附劑的再生方法。

背景技術

燃料油(汽油、柴油和煤油等)中所含的有機硫是導致環(huán)境污染的主要因素之一，通過燃燒生成硫氧化物，導致形成酸雨，腐蝕建筑。因此，脫除這些含硫化合物是燃料油精煉的重要過程。如今，依靠加氫脫硫技術可以降低燃料油中的硫含量，但是若達到深度脫硫的目的，不僅需要更高的能耗，還要增加氫的損耗。因此，人們把目光投向開發(fā)新型吸附劑來選擇性吸附脫硫的研究上來。吸附脫硫法條件溫和，工藝簡單，成為研究熱點。

吸附脫硫過程重點就是開發(fā)新型的吸附劑，提高吸附劑的吸附容量。文獻(Ind.Eng.Chem.Res.，2006，45：7892)報道了將CuCl負載在SBA-15上，作為吸附劑脫除模擬燃料油中的噻吩，結果表明，CuCl/SBA-15對噻吩的吸附量有很大的提高。

文獻(Chem.Eng.Sci.，2008，63：356)報道了將CuCl、PdCl₂負載在MCM-41及SBA-15上，脫除航空煤油中的硫化物，表現(xiàn)出良好的吸附性能。

近年來對吸附劑的研究都集中在純的介孔氧化硅上，尚未見到有用鋁元素摻雜介孔氧化硅做載體，通過負載CuCl制備脫硫吸附劑的報道。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是在于提供一種用于汽油脫硫特別是脫除汽油中噻吩類硫化物的吸附劑。

本發(fā)明另一個目的是提供上述吸附劑的制備方法。

本發(fā)明的還有一個目的是提供采用上述吸附劑在汽油脫硫中的應用以及利用該吸附劑進行汽油脫硫的方法。

本發(fā)明的再有一個目的是提供上述吸附劑的再生方法。

本發(fā)明的目的是通過下列技術方案實現(xiàn)的：

一種用于汽油脫硫的吸附劑，由氯化亞銅與鋁元素摻雜介孔氧化硅分子篩充分研磨后，在惰性氣氛下焙燒制得。

所述的吸附劑，其中銅元素的負載量為2～8mmol/g載體。

所述的吸附劑，其中提供鋁元素的化合物為硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁、異丙醇鋁；介孔氧化硅分子篩為SBA-15、MCM-41、MCM-48；惰性氣氛為Ar、He或N₂。

所述的吸附劑，其中介孔分子篩SBA-15通過下列方法制備得到：稱取3g?P123(EO₂₀PO₂₀EO₂₀)模板劑溶解在90g的2mol/L鹽酸和22.5g去離子水的混合溶液中，攪拌澄清后，放入40℃恒溫水浴中攪拌0.5h，然后加入6.38g正硅酸四乙酯，保持40℃恒溫、600轉/分恒轉速攪拌24h，然后將體系升溫至100℃并在此溫陳化晶化24h，取出樣品，用去離子水洗滌、抽濾，最后室溫下晾干，晾干后的樣品在550℃下通入空氣焙燒5h去除模板劑，得到介孔分子篩SBA-15；

介孔分子篩MCM-41通過下列方法制備得到：先將2.43g的模板劑十六烷基三甲基溴化銨溶解到27.78g的去離子水中，然后加入68.72g的2mol/L?HCl，攪拌澄清后，放入30℃恒溫水浴中攪拌0.5h，然后加入6.9444g的正硅酸四乙酯，保持30℃恒溫、600轉/分恒轉速攪拌24h，得到的產品用去離子水洗滌、抽濾，100℃晾干，晾干后的樣品在550℃下通入空氣焙燒5h去除模板劑，得到介孔分子篩MCM-41；

介孔分子篩MCM-48通過下列方法制備得到：先將0.192g氫氧化鈉溶于10.04g的去離子水中，然后將2.04g十六烷基三甲基溴化銨加入到溶液中，在35℃下600轉/分恒轉速攪拌溶解，待溶液澄清時，緩慢加入2.08g正硅酸四乙酯，繼續(xù)保持35℃恒溫攪拌約0.5h，得到乳白色溶膠，將體系升溫至100℃并在此溫陳化晶化3d，取出樣品，用去離子水洗滌、抽濾，最后室溫下晾干，晾干后的樣品在550℃下通入空氣焙燒4h去除模板劑，得到介孔分子篩MCM-48。

所述的吸附劑，其中鋁元素摻雜介孔氧化硅分子篩通過下列方法制備得到：稱取一定量的含鋁化合物，加少量去離子水攪拌溶解0.5～2h，然后再加一定量的介孔氧化硅分子篩攪拌2～24h，后升溫至60～100℃蒸發(fā)掉多余水分，得到的樣品60～100℃晾干，晾干后的樣品在400～600℃下通入空氣焙燒3～10h，得到鋁元素摻雜介孔氧化硅分子篩。

所述的吸附劑，其中制備鋁元素摻雜介孔氧化硅分子篩方法中含鋁化合物與介孔氧化硅分子篩的質量比為：0.3871～3.1524。