[發(fā)明專利]一種煤焦油制燃料油催化劑及生產工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010559662.4
• 申請日: 2010-11-25
• 公開（公告）號: CN102476055A
• 公開（公告）日: 2012-05-30
• 發(fā)明（設計）人: 邵素英;李有為
• 申請（專利權）人: 邵素英
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種煤焦油加氫制燃料油的催化劑，具體地講涉及一種以納米Al₂O₃為載體的Co、Mo、W基煤焦油加氫制燃料油的催化劑。

本發(fā)明還涉及一種上述催化劑的制備方法。

背景技術

隨著世界經濟的飛速發(fā)展，尤其是汽車、航空等工業(yè)的發(fā)展，石油資源日益短缺，且價格不斷飛漲。在我國，石油進口比例逐年猛增，以其為原料的燃料油、柴油等缺口也隨之增大。而我國的煤炭資源相對豐富，經過探索，以煤生產燃料油成為一種趨勢，現有技術中，煤直接液化或間接液化可以產出燃料油，但二者工藝技術相當復雜，操作成本和難度較大。

煤化工過程中的副產煤焦油，也可以加以利用生產燃料油。煤焦油一般來說是通過煤的干餾來產生的，又分為低溫干餾、中溫干餾和高溫干餾，其中煤的低溫干餾中煤焦油的產率最高，而適用于低溫干餾的煤是無黏結性的非煉焦用煤，如褐煤或高揮發(fā)性的煙煤，在我國，這類煤種儲量豐富，是低溫干餾生產煤焦油，以及制燃料油和柴油的基礎。低溫干餾過程比煤的氣化或直接液化簡單很多，且條件溫和，若能使之得到合理的利用，則可以成為很好的燃料油生產來源。CN1287152A公開了一種燃料油的生產方法，是將煉焦后產生的的焦油經脫水處理制得精焦油，再加入煤油、粗苯調配而成，雖然其方法簡單，但是要消耗成品煤油，而且燃料油中要加入15-25wt％的粗苯作為稀釋劑，對環(huán)境有害。US4855037介紹了一種加氫處理煤焦油的催化劑和方法，加氫處理后的煤焦油用于延遲焦化，該方法主要是通過改進催化劑的孔徑、孔分布以及金屬組分，并選擇合適的工藝條件來提高催化劑的穩(wěn)定性，該方法主要是用于延遲焦化的預處理，并不生產目的產品。專利CN100348702C發(fā)明了一種煤焦油制燃料油的方法，其通過一級催化反應以Mo-Ni/Al₂O₃為催化劑對煤焦油餾分中的S、N進行脫除，再進入二級催化反應體系以W-Mo-Ni/Al₂O₃為催化劑進行芳烴飽和反應以及進一步脫除S、N等雜質，得到合格的燃料油產品，但其缺點是反應體系為二級催化反應體系，較為復雜，增加了設計難度和設備成本。

發(fā)明內容

本發(fā)明提供的一種煤焦油加氫制燃料油的催化劑及其制備方法，所述催化劑制備方法簡單，反應活性高，穩(wěn)定性好，可脫除煤焦油餾分中的S、N、O等雜質，同時也能使芳烴飽和或異構化，成本較低，可大量應用于煤焦油深加工和燃料油制備領域。

為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案如下：

一種煤焦油加氫制燃料油的催化劑，活性組分為Co、Mo、W，載體為納米Al₂O₃載體，催化劑組成為4-6wt％的CoO，15-20wt％的MoO₃，15-25wt％的WO₃，其余為納米Al₂O₃載體，納米Al₂O₃載體的粒子直徑為5-20nm。

所述納米Al₂O₃載體的粒子直徑為5-10nm。

一種所述煤焦油加氫制燃料油的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將Al(NO₃)₃與NaOH中和所得Al(OH)₃水溶液，以氨水為沉淀劑，控制pH＝8-10，攪拌直至沉淀完全，陳化，洗滌，用干燥介質置換所得沉淀物中的水，經超臨界干燥，于600-1300℃焙燒2-5h，焙燒溫度優(yōu)選為800-1100℃，得納米Al₂O₃載體；

(2)按催化劑組成比例將Co、Mo、W的可溶性鹽的水溶液混合，攪拌均勻后，將納米Al₂O₃載體浸漬在混合溶液中，攪拌下，超聲分散10-60min，經干燥后，于500-800℃焙燒2-10h，制得催化劑粉末。

所述步驟(1)中干燥介質為無水乙醇。

所述步驟(2)中Co、Mo、W的可溶性鹽為硝酸鹽。

所述步驟(2)中的干燥為微波干燥、烘箱干燥或真空干燥。

根據步驟(2)所得的催化劑粉末，可將其壓制成型得到成型催化劑，成型后可以將其破碎后制成顆粒催化劑。