[發明專利]一種合成二苯甲烷的催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201010547100.8
• 申請日: 2010-11-17
• 公開（公告）號: CN102029171A
• 公開（公告）日: 2011-04-27
• 發明（設計）人: 張昕;林濤;李蓉;張貴泉;龔婷;祁敏
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/188;B01J27/185;B01J27/18;B01J27/187;C07C15/16;C07C2/88
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 謝鋼

1.一種合成二苯甲烷的催化劑，其特征在于：催化劑為金屬磷酸鹽催化體系M_xP_yO，金屬M選自Cu、Mn、Zn、Al、Ni、V、Fe、Co、Mo、W、Cr、Zr，P為磷元素，O為氧元素，其中x與y的摩爾比為（1?:?0.01）~（1?:?2）。

2.根據權利要求1所述的合成二苯甲烷的催化劑，其特征在于：M與P摩爾比為（1?:?0.05）~（1?:?1）。

3.權利要求1所述催化劑的制備方法，包括下述步驟：

（1）將可溶性磷酸鹽或磷酸與可溶性金屬鹽水溶液混合均勻，保持金屬M與P的摩爾比為（1?:?0.01）~（1?:?2），M與H₂O摩爾比為1?：（1~10），所述可溶性金屬鹽為Cu、Mn、Zn、Al、Ni、V、Fe、Co、Mo、W、Cr或Zr的硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、碳酸鹽、乙酸鹽；可溶性磷酸鹽為磷酸銨或磷酸氫銨；

（2）向上述混合液中加入堿性沉淀劑直至沉淀完全；

（3）在pH值為6.5~7.5的條件下陳化24小時，經過濾、洗滌后得到固體物；

（4）固體物在空氣中于100~150?^oC干燥6~12小時，400~700?^oC焙燒4~8小時制得催化劑。

4.根據權利要求3所述催化劑的制備方法，其特征在于堿性沉淀劑為無機堿或有機堿，無機堿為氨水、氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液，有機堿為乙胺、丙胺或乙二胺。

5.根據權利要求4所述催化劑的制備方法，其特征在于堿性沉淀劑為氨水。

6.權利要求1所述催化劑的制備方法，包括下述步驟：

（1）將可溶性金屬鹽或金屬氧化物與有機醇混合，在50~80?^oC保持4~8小時，所述可溶性金屬鹽為Cu、Mn、Zn、Al、Ni、V、Fe、Co、Mo、W、Cr或Zr的硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、碳酸鹽、乙酸鹽；?

（2）向混合物中加入可溶性磷酸鹽或磷酸，加熱攪拌4~8小時，保持金屬M與P的摩爾比為（1?:?0.01）~（1?:?2），M與有機醇摩爾比為1?：（0.1~2），可溶性磷酸鹽為磷酸銨或磷酸氫銨；?

（3）在50~150?^oC緩慢蒸干上述混合物，得到固體物，于400~700?^oC焙燒4~8小時制得催化劑。

7.根據權利要求6所述催化劑的制備方法，其特征在于：有機醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丁醇，苯甲醇。

8.權利要求1所述催化劑的制備方法，包括下述步驟：

（1）將可溶性金屬鹽水溶液加到沸騰的去離子水中，所述可溶性金屬鹽為Cu、Mn、Zn、Al、Ni、V、Fe、Co、Mo、W、Cr或Zr的硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、碳酸鹽、乙酸鹽；?

（2）將可溶性磷酸鹽或磷酸水溶液滴加到上述熱溶液中，然后向混合物中加入陽離子表面活性劑或有機高聚物添加劑，保持混合液中主要組元的摩爾比例為M?：P?：H₂O?：添加劑?=?1?：（0.01~2）?：（1~10）?：（0.5~5）；可溶性磷酸鹽為磷酸銨或磷酸氫銨；

（3）在100~150?^oC下干燥上述混合物8~12小時，在400~700?^oC焙燒4~8小時后，制得催化劑。

9.根據權利要求8所述催化劑的制備方法，其特征在于：所述的陽離子表面活性劑選自十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基磺酸鈉、十六烷基胺；有機高聚物選自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯酸、聚丙烯酸、聚氧乙烯。

10.權利要求1所述催化劑在苯與氯化芐反應生產二苯甲烷中的應用，其反應條件為：苯與氯化芐摩爾比為5~25?：1，苯與催化劑質量比為100~200?：1，常壓，30~120?^oC，反應時間5~240分鐘。