[發明專利]一種用于1,8-二硝基萘催化加氫制備1,8-二氨基萘的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010545305.2
• 申請日: 2010-11-16
• 公開（公告）號: CN102430416A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 邱志剛;袁紅霞
• 申請（專利權）人: 江蘇恒祥化工有限責任公司
• 主分類號: B01J27/057
• 分類號: B01J27/057;B01J23/755;C07C211/58;C07C209/36
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 趙紹增

技術領域

本發明介紹了一種用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的新型催化劑。該催化劑以金屬鎳為主催化劑、硒為助催化劑、活性炭為載體，采用等體積浸漬法制備。將此催化劑用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的反應體系中，使得目標產物的選擇性大大提高。?

背景技術

文獻報道的以芳香族硝基化合物還原制取芳胺的工藝路線主要有鐵粉還原法、硫化堿還原法、電化學還原法和催化加氫法。?

鐵粉還原法工藝成熟，生產過程容易控制，產品質量好，但它產生大量廢渣，污染環境，逐漸被拋棄。硫化堿法比鐵粉還原法具有更好的選擇性但其還原效率太低，而且產生大量的有毒氣體，對人體和環境都有害。電化學還原法具有產率高、純度好、易分離、成本低等優點，但其能耗大。目前報道用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的反應體系的活性組分主要有鎳和貴金屬的Pd。但使用雷尼鎳催化劑時其反應副產物量大，產品收率低，且催化劑回收困難。貴金屬催化劑價格昂貴，因此需要開發一種用于此反應的新型催化劑。?

發明內容

本發明提供一種用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的新型催化劑。該催化劑以活性炭為載體，金屬鎳為主活性組分，硒為助劑。使用該雙組分催化體系使得1，8-二氨基萘的選擇性高達99％。?

本發明的技術方案如下：一種用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的新型催化劑，其特征在于：該催化劑以活性炭為載體，金屬鎳為助催化劑，硒為助催化劑三部分組成。?

進一步地，所述金屬鎳的質量含量在5％-40％。?

進一步地，所述催化劑中硒與鎳的原子比在0.01-0.3之間。?

本發明還提供用于1，8-二硝基萘催化加氫制備1，8-二氨基萘的新型催化劑的制備方法。其特征在于步驟如下：采用等體積浸漬法制備20％Ni-Se/AC(n(Se)/n(Ni)＝0.05)催化劑。按比例稱取硝酸鎳和二氧化硒，溶于適量的水中，然后將此水溶液浸漬活性炭(AC)，浸漬24小時后120℃干燥12小時，氫氣還原后備用。?

進一步地，所述硝酸鎳∶二氧化硒∶水的質量比＝1∶0-0.7629∶0.8396。?

進一步地，所述硝酸鎳與二氧化硒的水溶液∶活性炭的質量比＝2.2799-2.3731∶1。?

本發明的優點在于：采用本發明的方法所制備的新型的20％Ni-Se/AC(n(Se)/n(Ni)＝0.05)催化劑，一方面使得目標產物的選擇性高達99％；另一方面本發明所涉及的催化劑為固體催化劑價格低廉，利于回收。?

具體實施方法?

實施例1?

將0.9909g硝酸鎳和0.0189g二氧化硒溶于0.8320g去離子水中，配成溶液，然后滴加到0.8g活性炭載體中室溫下等體積浸漬浸漬24小時后120℃干燥12小時，程序升溫至400℃，氫氣還原4小時，自然冷去至室溫，加入40mL溶劑，5g?1，8-二硝基萘，120℃，4MPa條件下進行加氫反應，1，8-二氨基萘的選擇性高達99％。?

實施例2?

如同實施例1所述比例，0.0038g二氧化硒，制備20％Ni-Se/AC(n(Se)/n(Ni)＝0.01)催化劑，1，8-二氨基萘的選擇性為90％。?

實施例3?

如同實施例1所述比例，0.0756g二氧化硒，制備20％Ni-Se/AC(n(Se)/n(Ni)＝0.2)催化劑，1，8-二氨基萘的選擇性為93％。?

實施例4?

如同實施例1所述比例，制備20％Ni/AC催化劑，1，8-二氨基萘的選擇性性為78％。?