[發(fā)明專利]一種乙烯齊聚制備1-辛烯的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010543099.1
• 申請(qǐng)日: 2010-11-11
• 公開（公告）號(hào): CN102464545A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王剛;張寶軍;李建忠;王斯晗;曲家波;賀德福;王桂芝;陳謙;于部偉;張德順;王力搏;王亞麗;梁立偉;高宇新;李杰;張文超;李華;高曉宇;查守輝;黃付玲;魏靜;王秀繪;郁向民;趙晶瑩;韓雪梅;宋春風(fēng);魏軍鳳;孟銳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C11/02
• 分類號(hào): C07C11/02;C07C2/32;C07C2/22
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種在乙烯齊聚催化劑體系存在下制備1-辛烯的方法。

背景技術(shù)

EP?0608447A1中報(bào)道了一種鉻系催化劑組合物，作為乙烯齊聚和/或共聚的催化劑，其中使用一種含鉻的化合物作為催化劑組合物的組分之一；使用吡咯化合物作為鉻系催化劑組合物的組分之二；采用了一種以路易士酸和/或金屬烷基化合物為活化劑作為該催化劑組合物的組分之三；同時(shí)還指出，催化劑體系中還可任選一種鹵素源作為該催化劑組合物中的組分之四，該鹵素源既可為無機(jī)鹵化物，也可為眾多類型的有機(jī)鹵化物。

JP?0832519中使用了Sn(OSO₂F₃)₂化合物代替EP?0608447A1中第四組分的鹵素源，形成了一種新的四元鉻系催化劑組合物，該四元鉻系催化劑的活性和選擇性未得到明顯的改進(jìn)。

USP?5,910,619中報(bào)道了采用1，2，3，4，5，6-六氯環(huán)己烷作為改進(jìn)劑，組成四元催化劑組合物，該催化劑的活性雖有所提高，但仍不能滿足要求，人們希望進(jìn)一步改進(jìn)催化劑的性能，以提高催化活性。

以上的乙烯齊聚方法都側(cè)重于對(duì)催化劑的研究，盡管WO?99/19380對(duì)乙烯齊聚方法進(jìn)行了研究，但與其他專利相似，反應(yīng)基本上是在普通高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行的，而由此產(chǎn)生了傳質(zhì)和傳熱不均等問題。由于該反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，而且反應(yīng)初期放熱速率更快，因此往往由于傳熱速率慢而導(dǎo)致局部溫度過高，造成部分催化劑失活，影響了催化劑的效率；而且由于在這種反應(yīng)釜中的傳質(zhì)速率慢，使得絡(luò)合催化劑的催化效果受到影響，催化活性降低，往往反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，造成能耗增加。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種在乙烯齊聚催化劑體系存在下制備1-辛烯的方法，使在較短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)制得1-辛烯產(chǎn)品，催化劑活性高，1-辛烯選擇性高，整個(gè)方法能耗低。

本發(fā)明所述的一種在乙烯齊聚催化劑體系存在下制備1-辛烯的方法是原料乙烯在進(jìn)入反應(yīng)器前，使部分原料乙烯的溶劑進(jìn)行預(yù)混，預(yù)混在預(yù)混器和/或管道內(nèi)進(jìn)行，預(yù)混的作用是使乙烯與溶劑進(jìn)行充分的傳質(zhì)，增加乙烯在溶劑中的溶解度，可以達(dá)到20％，由此提高產(chǎn)物生成量，提高乙烯單程轉(zhuǎn)化率。乙烯預(yù)混的溶液再分別與催化劑的a+b、c、d組分溶液混合后與另一部分原料乙烯進(jìn)入反應(yīng)器反應(yīng)；反應(yīng)液進(jìn)入分離裝置進(jìn)行產(chǎn)物分離，其中的1-辛烯直接作為L(zhǎng)LDPE的共聚單體，溶劑回收利用，剩余的催化劑回收處理。在進(jìn)入分離裝置前，進(jìn)行采樣分析。

氣體分布器

氣體分布器是中間開有許多小孔的不銹鋼管，小孔直徑為不銹鋼管直徑的0.2～90％，通常為5～70％，優(yōu)選為20～50％。

催化劑和溶劑

乙烯齊聚制1-辛烯催化劑和溶劑見中國(guó)專利《一種乙烯低聚的催化劑組合物及其應(yīng)用》(申請(qǐng)?zhí)枺?00610057254.2)。

它包括：鉻化物a、含P和N的配體b、活化劑c和促進(jìn)劑d，

其中a為乙酰丙酮鉻、四氫呋喃氯化鉻和/或異辛酸鉻；

b的通式為，

R₁、R₂、R₃、R₄為苯基、苯甲基、芴基或萘基；R₅為異丙基、丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或芴基；

c為甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、丙基鋁氧烷和/或丁基鋁氧烷；

d的通式為X₁R₆X₂，中X₁、X₂為F、Cl、Br、I或烷氧基；R₆為烷基或芳香基；

a、b、c和d的摩爾比為1∶0.5～10∶50～3000∶0.5～10。

反應(yīng)條件

在反應(yīng)器內(nèi)，反應(yīng)壓力、反應(yīng)溫度見中國(guó)專利《一種乙烯低聚的催化劑組合物及其應(yīng)用》(申請(qǐng)?zhí)枺?00610057254.2)。

反應(yīng)溫度為30～200℃；反應(yīng)壓力為0.5～20.0MPa；時(shí)間為0.1～2小時(shí)。

催化劑及溶劑的進(jìn)料量以滿足反應(yīng)器內(nèi)催化劑a組分的濃度在1～10ppm為宜，較理想的是1～3ppm。

進(jìn)入預(yù)混器的乙烯流量(wt)占進(jìn)入反應(yīng)器的乙烯總流量(wt)的比例可以為任何滿足反應(yīng)條件的比例，一般為0～100％，較理想的為20～90％，較優(yōu)的為60～80％。

有益效果

a.采用該方法后，反應(yīng)物混合均勻，傳質(zhì)、傳熱效果好。