[發明專利]一種烯烴氧氯化催化劑及其制備方法和制備二氯乙烷的方法

無效

• 申請號: 201010538145.9
• 申請日: 2010-11-05
• 公開（公告）號: CN102463125A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 齊蘭芝;黃鳳興;趙冬;賈春革;李斗星;穆曉蕾
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J27/125
• 分類號: B01J27/125;B01J27/138;B01J27/232;C07C19/045;C07C17/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

技術領域

本發明涉及一種烯烴氧氯化催化劑，該烯烴氧氯化催化劑的制備方法，以及采用該氧氯化催化劑制備二氯乙烷的方法。

背景技術

多年來已經開發了通過氧氯化過程來生產氯代烴的催化劑和方法。具體地，在一種催化劑的存在下，用氧氣、氯化氫和乙烯氧氯化生產1，2-二氯乙烷的方法已在世界上一些工業裝置中廣泛應用。由于氧氯化反應是放熱反應，為使反應熱能及時排出，采用流化床工藝比較有利，即在流化床中將乙烯、氯化氫和氧或含氧氣體的混合物進行氣相反應。目前，根據原料路線的不同，工業上主要采用兩種不同的生產方法：一種是美國B.F.Goodrich公司為代表的空氣法，該方法是以空氣、乙烯和氯化氫為原料進行氧氯化反應；另一種是以日本三井東壓株式會社為代表的氧氣法，該方法是以純氧、乙烯和氯化氫為原料進行氧氯化反應。

在用氧氯化法生產氯代烴的過程中，催化劑已經成功地應用了許多年。例如，CN1114594A中公開了一種由氯化銅鹽酸溶液A和偏氯酸鈉溶液B為原料用共沉淀法制得的烯烴氧氯化催化劑，其中，催化劑按以下次序的步驟制備：(a)氯化銅鹽酸溶液A和偏氯酸鈉溶液B中和成膠；(b)漿化噴霧成型；(c)堿性水溶液洗滌；(d)灼燒。CN1280880A中公開了一種由氯化銅鹽酸溶液A、堿金屬氯化物或碳酸鹽、堿土金屬氯化物或碳酸鹽、稀土金屬氯化物或碳酸鹽的鹽酸溶液B和偏氯酸鈉溶液C為原料，用共沉淀法制備的烯烴氧氯化反應用催化劑，其制備步驟包括：(1)分別制備氯化銅鹽酸溶液A、堿金屬氯化物或碳酸鹽、堿土金屬氯化物或碳酸鹽、稀土金屬氯化物或碳酸鹽的鹽酸溶液B、偏氯酸鈉溶液C，并將上述溶液混合中和成膠，得到共沉淀物；(2)過濾分離共沉淀物；(3)將共沉淀物用水漿化后噴霧干燥成型；(4)將成型物用堿性溶液洗滌；(5)灼燒。

雖然上述專利申請的催化劑可以用于烯烴氧氯化反應以制備二氯乙烷，然而，采用這些催化劑制備二氯乙烷的過程中氯化氫轉化率和二氯乙烷產率(也指乙烯轉化為二氯乙烷的轉化率)仍然較低。

在工業生產中，由于二氯乙烷的產量很大，因此，稍微增加乙烯轉化為二氯乙烷的轉化率，也是很有價值的。此外，增加乙烯轉化為二氯乙烷的轉化率和氯化氫轉化率，可以降低產生的副產物量和有關的烴類及氯代烴類向環境中釋放的潛在可能性，將對環境保護有益。因此，需要開發出能夠提高氯化氫轉化率和二氯乙烷產率的氧氯化催化劑。

發明內容

本發明的目的在于克服在采用現有的氧氯化催化劑制備二氯乙烷的過程中氯化氫轉化率和二氯乙烷產率較低的缺點，提供一種烯烴氧氯化催化劑，采用該烯烴氧氯化催化劑制備二氯乙烷可以獲得較高的氯化氫轉化率和二氯乙烷產率。

本發明的另一個目的是提供所述烯烴氧氯化催化劑的制備方法。

本發明的另一個目的是提供采用該烯烴氧氯化催化劑制備二氯乙烷的方法。

本發明提供了一種烯烴氧氯化催化劑，其中，該催化劑含有催化劑載體和負載在該催化劑載體上的堿金屬組分、堿土金屬組分和稀土金屬組分，其中，所述催化劑載體含有銅組分和氧化鋁。

本發明還提供了一種烯烴氧氯化催化劑的制備方法，其中，該方法包括用一種浸漬液浸漬催化劑載體并干燥，所述浸漬液為含有堿金屬組分、堿土金屬組分和稀土金屬組分的溶液，所述催化劑載體含有銅組分和氧化鋁。

本發明還提供了一種二氯乙烷的制備方法，該方法包括：在氧氯化反應條件下，使乙烯、氯化氫和氧氣在氧氯化催化劑的存在下進行反應，其中，所述氧氯化催化劑為本發明提供的所述烯烴氧氯化催化劑。

在本發明中，在制備二氯乙烷的過程中，采用本發明提供的所述氧氯化催化劑作為催化劑，可以大大提高氯化氫轉化率和二氯乙烷產率。

具體實施方式

根據本發明的一個方面，本發明提供了一種烯烴氧氯化催化劑，其中，該催化劑含有催化劑載體和負載在該催化劑載體上的堿金屬組分、堿土金屬組分和稀土金屬組分，其中，所述催化劑載體含有銅組分和氧化鋁。